燃燒中脫硫,又稱爐內(nèi)脫硫
爐內(nèi)脫硫是在燃燒過程中,向爐內(nèi)加入固硫劑如CaCO3等,使煤中硫分轉(zhuǎn)化成硫酸鹽,隨爐渣排除。其基本原理是:
CaCO3→CaO+CO2↑
CaO+SO2→CaSO3
CaSO3+1/2×O2→CaSO4
(1) LIMB爐內(nèi)噴鈣技術(shù)
早在本世紀60年代末70年代初,爐內(nèi)噴固硫劑脫硫技術(shù)的研究工作已開展,但由于脫硫效率低于10%~30%,既不能與濕法FGD相比,也難以滿足高達90%的脫除率要求。一度被冷落。但在1981年美國國家*EPA研究了爐內(nèi)噴鈣多段燃燒降低氮氧化物的脫硫技術(shù),簡稱LIMB,并取得了一些經(jīng)驗。Ca/S在2以上時,用石灰石或消石灰作吸收劑,脫硫率分別可達40%和60%。對燃用中、低含硫量的煤的脫硫來說,只要能滿足環(huán)保要求,不一定非要求用投資費用很高的煙氣脫硫技術(shù)。爐內(nèi)噴鈣脫硫工藝簡單,投資費用低,特別適用于老廠的改造。
?。?/span>2) LIFAC煙氣脫硫工藝
LIFAC工藝即在燃煤鍋爐內(nèi)適當溫度區(qū)噴射石灰石粉,并在鍋爐空氣預熱器后增設(shè)活化反應器,用以脫除煙氣中的SO2。芬蘭Tampella和IVO公司開發(fā)的這種脫硫工藝,于1986年首先投入商業(yè)運行。LIFAC工藝的脫硫效率一般為60%~85%。
加拿大的燃煤電廠Shand電站采用LIFAC煙氣脫硫工藝,8個月的運行結(jié)果表明,其脫硫工藝性能良好,脫硫率和設(shè)備可用率都達到了一些成熟的SO2控制技術(shù)相當?shù)乃?。我國下關(guān)電廠引進LIFAC脫硫工藝,其工藝投資少、占地面積小、沒有廢水排放,有利于老電廠改造。
1.3 燃燒后脫硫,又稱煙氣脫硫(Flue gas desulfurization,簡稱FGD)
燃煤的煙氣脫硫技術(shù)是當前應用zui廣、效率zui高的脫硫技術(shù)。對燃煤電廠而言,在今后一個相當長的時期內(nèi),FGD將是控制SO2排放的主要方法。目前國內(nèi)外火電廠煙氣脫硫技術(shù)的主要發(fā)展趨勢為:脫硫效率高、裝機容量大、技術(shù)水平*、投資省、占地少、運行費用低、自動化程度高、可靠性好等。
1.3.1干式煙氣脫硫工藝
該工藝用于電廠煙氣脫硫始于80年代初,與常規(guī)的濕式洗滌工藝相比有以下優(yōu)點:投資費用較低;脫硫產(chǎn)物呈干態(tài),并和飛灰相混;無需裝設(shè)除霧器及再熱器;設(shè)備不易腐蝕,不易發(fā)生結(jié)垢及堵塞。其缺點是:吸收劑的利用率低于濕式煙氣脫硫工藝;用于高硫煤時經(jīng)濟性差;飛灰與脫硫產(chǎn)物相混可能影響綜合利用;對干燥過程控制要求很高。
(1) 噴霧干式煙氣脫硫工藝:噴霧干式煙氣脫硫(簡稱干法FGD),zui先由美國JOY公司和丹麥Niro Atomier公司共同開發(fā)的脫硫工藝,70年代中期得到發(fā)展,并在電力工業(yè)迅速推廣應用。該工藝用霧化的石灰漿液在噴霧干燥塔中與煙氣接觸,石灰漿液與SO2反應后生成一種干燥的固體反應物,zui后連同飛灰一起被除塵器收集。我國曾在四川省白馬電廠進行了旋轉(zhuǎn)噴霧干法煙氣脫硫的中間試驗,取得了一些經(jīng)驗,為在200~300MW機組上采用旋轉(zhuǎn)噴霧干法煙氣脫硫優(yōu)化參數(shù)的設(shè)計提供了依據(jù)。
?。?/span>2) 粉煤灰干式煙氣脫硫技術(shù):日本從1985年起,研究利用粉煤灰作為脫硫劑的干式煙氣脫硫技術(shù),到1988年底完成工業(yè)實用化試驗,1991年初投運了*粉煤灰干式脫硫設(shè)備,處理煙氣量644000Nm3/h。其特點:脫硫率高達60%以上,性能穩(wěn)定,達到了一般濕式法脫硫性能水平;脫硫劑成本低;用水量少,無需排水處理和排煙再加熱,設(shè)備總費用比濕式法脫硫低1/4;煤灰脫硫劑可以復用;沒有漿料,維護容易,設(shè)備系統(tǒng)簡單可靠。
1.3.2 濕法FGD工藝
世界各國的濕法煙氣脫硫工藝流程、形式和機理大同小異,主要是使用石灰石(CaCO3)、石灰(CaO)或碳酸鈉(Na2CO3)等漿液作洗滌劑,在反應塔中對煙氣進行洗滌,從而除去煙氣中的SO2。這種工藝已有50年的歷史,經(jīng)過不斷地改進和完善后,技術(shù)比較成熟,而且具有脫硫效率高(90%~98%),機組容量大,煤種適應性強,運行費用較低和副產(chǎn)品易回收等優(yōu)點。據(jù)美國*(EPA)的統(tǒng)計資料,全美火電廠采用濕式脫硫裝置中,濕式石灰法占39.6%,石灰石法占47.4%,兩法共占87%;雙堿法占4.1%,碳酸鈉法占3.1%。世界各國(如德國、日本等),在大型火電廠中,90%以上采用濕式石灰/石灰石-石膏法煙氣脫硫工藝流程。
石灰或石灰石法主要的化學反應機理為:
石灰法:SO2+CaO+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O
石灰石法:SO2+CaCO3+1/2H2O→CaSO3•1/2H2O+CO2
其主要優(yōu)點是能廣泛地進行商品化開發(fā),且其吸收劑的資源豐富,成本低廉,廢渣既可拋棄,也可作為商品石膏回收。目前,石灰/石灰石法是世界上應用zui多的一種FGD工藝,對高硫煤,脫硫率可在90%以上,對低硫煤,脫硫率可在95%以上。
傳統(tǒng)的石灰/石灰石工藝有其潛在的缺陷,主要表現(xiàn)為設(shè)備的積垢、堵塞、腐蝕與磨損。為了解決這些問題,各設(shè)備制造廠商采用了各種不同的方法,開發(fā)出第二代、第三代石灰/石灰石脫硫工藝系統(tǒng)。
濕法FGD工藝較為成熟的還有:*法;氫氧化鈉法;美國Davy Mckee公司Wellman-Lord FGD工藝;氨法等。
在濕法工藝中,煙氣的再熱問題直接影響整個FGD工藝的投資。因為經(jīng)過濕法工藝脫硫后的煙氣一般溫度較低(45℃),大都在露點以下,若不經(jīng)過再加熱而直接排入煙囪,則容易形成酸霧,腐蝕煙囪,也不利于煙氣的擴散。所以濕法FGD裝置一般都配有煙氣再熱系統(tǒng)。目前,應用較多的是技術(shù)上成熟的再生(回轉(zhuǎn))式煙氣熱交換器(GGH)。GGH價格較貴,占整個FGD工藝投資的比例較高。近年來,日本三菱公司開發(fā)出一種可省去無泄漏型的GGH,較好地解決了煙氣泄漏問題,但價格仍然較高。前德國SHU公司開發(fā)出一種可省去GGH和煙囪的新工藝,它將整個FGD裝置安裝在電廠的冷卻塔內(nèi),利用電廠循環(huán)水余熱來加熱煙氣,運行情況良好,是一種十分有前途的方法。