石灰窯脫硫塔高效脫硝原理
1、臭氧的氧化特性
臭氧的氧化能力*,從下表可知,臭氧的氧化還原電位僅次于氟,比過氧化氫、*等都高。
名稱 項(xiàng)目 | 氟 | 臭氧 | 過氧化氫 | * | 二氧化氯 | 氯 | 氧 |
分子式 | F2 | O3 | H2O2 | KMnO4 | ClO2 | Cl2 | O2 |
標(biāo)準(zhǔn)電極電位 (mv) | 2.87 | 2.07 | 1.78 | 1.67 | 1.50 | 1.36 | 1.23 |
此外,臭氧的反應(yīng)產(chǎn)物是氧氣,所以它是一種高效清潔的強(qiáng)氧化劑。臭氧脫硝的原理在于臭氧可以將難溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高價(jià)態(tài)氮氧化物。
2、臭氧的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理
臭氧的詳細(xì)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜。在實(shí)際運(yùn)用中,可根據(jù)低溫條件下臭氧與NO的關(guān)鍵反應(yīng)進(jìn)行調(diào)試。低溫條件下,O3與NO之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下:
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2+O3→NO3+O2 (2)
NO3+NO2→N2O5 (3)
NO+O+M→NO2+M (4)
NO2+O→NO3 (5)
3 臭氧同時(shí)脫硫脫硝研究概況
據(jù)浙江大學(xué)王智化等對采用臭氧氧化技術(shù)同時(shí)脫硫脫
硝進(jìn)行的試驗(yàn)結(jié)果表明,在典型煙氣溫度下,臭氧對NO的氧化效率可達(dá)84%以上,結(jié)合尾部濕法洗滌,脫硫率近,脫硝效率也在O3/NO摩爾比為0.9時(shí)達(dá)到86.27%,NO和Hg0的脫除率與O3的注入量有關(guān),當(dāng)O3加入量為200ppm時(shí),NO的脫除效率可達(dá)到85%,此工藝對NO和SO2的脫除率***高可分別達(dá)到97%和
4 臭氧同時(shí)脫硫脫硝的主要影響因素。
4.1 摩爾比
摩爾比(O3/NO)是指O3與NO之間摩爾數(shù)的比值,它反映了臭氧量相對于一氧化氮量的高低。NO的氧化率隨O3/NO的升高直線上升。目前已有的研究中,在0.9≤O3/的情況下,脫硝率可達(dá)到85%以上,有的甚至幾乎達(dá)到;在實(shí)際中,由于其他物質(zhì)的干擾,可發(fā)生一系列其他反應(yīng),如式(2)~(5),使得O3不能與NO進(jìn)行反應(yīng)。
4.2 溫度
由于臭氧的生存周期關(guān)系到脫硫脫硝效率的高低,所以考察臭氧對溫度的敏感性具有重要意義。所有試驗(yàn)都表明,臭氧所處的環(huán)境溫度越高分解越快,溫度越低分解越慢。在150℃的低溫條件下,臭氧的分解率相對較低。在25℃時(shí)臭氧的分解率只有0.5%,臭氧的半衰期可達(dá)15秒。
4.3 反應(yīng)時(shí)間
臭氧在煙氣中的停留時(shí)間只要能夠保證氧化反應(yīng)的完成即可,因?yàn)殛P(guān)鍵反應(yīng)的反應(yīng)平衡在很短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到,不需要較長的臭氧停留時(shí)間。反應(yīng)時(shí)間1秒足矣。據(jù)華北電力大學(xué)環(huán)境學(xué)院馬雙忱等人的技術(shù)文獻(xiàn)證實(shí):在1~10000秒之間,對反應(yīng)器出口的NO摩爾數(shù)沒有什么影響,而且增加停留時(shí)間并不能增大NO的脫除率。
5、臭氧氧化技術(shù)的工程應(yīng)用
C—GTX是一種低溫氧化技術(shù),將氧/臭氧混合氣注入再生器煙道,將NOX氧化成高價(jià)態(tài)且易溶于水的NO2和N2O5,然后通過氨水洗滌并使其與氨水反應(yīng)生成硝酸鹽,或與水反應(yīng)還原氮?dú)狻?/p>
主要的反應(yīng)如下:
5. 利用臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧氧化難溶于水的NO,使其變成易溶于水的NO2等高價(jià)態(tài)氮氧化物,同時(shí)再用與氮氧化物有很好親和性的氨水進(jìn)行收集,*可以獲得令人滿意的脫硝效果。