氧化鐵脫硫劑
氧化鐵脫硫劑是一種以活性氧化鐵(Fe2O3)的水合物為主要脫硫成份的一種脫硫劑。氧化鐵屬常溫脫硫劑,可獨(dú)使用或與常溫羰基硫水解催化劑、有機(jī)硫轉(zhuǎn)化吸收脫硫劑聯(lián)合使用,具有節(jié)能的特點(diǎn)。氧化鐵主要有七種晶型,分別為:α-Fe2O3H2O(α-FeOOH)、α-Fe2O3、β-Fe2O3H2O(β-FeOOH)、γ-Fe2O3H2O(γ-FeOOH)γ-Fe2O3、δ-Fe2O3H2O(δ-FeOOH)、δ-Fe2O3和Fe3O4。并且七種氧化鐵晶型中只有四種具有較明顯的脫硫活性,并且活性順序由高到低依次為:γ-Fe2O3H2O、γ-Fe2O3、α-Fe2O3H2O和α-Fe2O3。氧化鐵常溫脫硫具有5個(gè)特征:對H2S的一級反應(yīng)性;過程的不可逆性;液相負(fù)載(SLP)吸附性能;過程的階段性;過程的自催化性。
氧化鐵對H2S的反應(yīng)機(jī)理:
從氣固相吸附觀點(diǎn)出發(fā),氧化鐵對H2S氣體的吸附機(jī)理可認(rèn)為由以下幾個(gè)階段組成:
(1)氣相本體中的H2S經(jīng)氣膜擴(kuò)散到氧化鐵脫硫劑的顆粒外表面;
(2)H2S從顆粒外表面再進(jìn)入到脫硫劑的毛孔中進(jìn)行內(nèi)擴(kuò)散;
(3)進(jìn)入毛孔的H2S邊擴(kuò)散邊同活性氧化鐵(Fe2O3·H2O)反應(yīng)或被化學(xué)吸附而生成硫化鐵或者;
(4)因脫硫而生成的水汽經(jīng)由脫硫劑的毛孔反向擴(kuò)散到顆粒外表面;
(5)逸至脫硫劑顆粒外表面的水汽經(jīng)氣膜擴(kuò)散進(jìn)入氣相本體。
具體原理:
鐵的氧化物特別是水合氧化物用于氣體脫硫,主要用于粗脫和半精脫。常溫氧化鐵脫硫原理是用水合氧化鐵(Fe2O3#H2O)脫除H2S,其反應(yīng)為脫硫反應(yīng):
Fe2O3·H2O+3H2S=Fe2S3·H2O+3H2O
Fe2O3·H2O+3H2S=2FeS+S+4H2O
在含有H2S的氣體通過脫硫劑時(shí),H2S分子擴(kuò)散到顆粒表面,之后在水膜中離解生成Fe2S3的水合物和FeS。
氧化鐵具有較好再生性能,充分發(fā)揮了其綠色的一面,再生反應(yīng)式為:
2Fe2S3·H2O+3O2=2Fe2O3·H2O+6S
4FeS+3O2+H2O=2Fe2O3·H2O+4S
再生操作大致經(jīng)歷了三個(gè)階段:一是器外再生;二是器內(nèi)間歇再生;三是器內(nèi)連續(xù)再生。器外再生已廢棄不用。間歇再生是目前采用的主要方法。再生反應(yīng)速度較脫硫反應(yīng)慢得多。
氧化鐵脫硫劑的分類:
根據(jù)原料不同大致分為以下幾種:
(1)采用純的水合氧化鐵加上成型劑及造孔劑而成的脫硫劑。
此種氧化鐵脫硫劑所采用的是純的水合氧化鐵,而純的水合氧化鐵的生產(chǎn)工藝極其復(fù)雜和繁瑣,因此,此法生產(chǎn)的脫硫劑水合氧化鐵含量高,成本也較高。
(2)采用與堿性物質(zhì)加上成型劑及造孔劑而制成的脫硫劑。
此種方法生產(chǎn)的脫硫劑由于原材料價(jià)格低廉,目前運(yùn)用此法生產(chǎn)脫硫劑的廠家較多,但是水合氧化鐵的含量較低。
(3)采用天然鐵礦為原料而制成的脫硫劑。
此種方法生產(chǎn)的脫硫劑,由于受原材料產(chǎn)地限制,目前在山西的廠家以此法生產(chǎn)的較多。
氧化鐵脫硫劑的用途:
氧化鐵脫硫劑因其硫容大、價(jià)格低、可在常溫下空氣再生等特點(diǎn)在近幾年迅速推廣,更主要的原因是可以在無氧條件下脫硫氣源中的H2S(活性炭無氧條件下不脫硫),經(jīng)過近幾年的改進(jìn),使氧化鐵的耐水強(qiáng)度、脫硫精度得到了很大的提高,適應(yīng)了大多數(shù)工業(yè)的脫硫工程。主要應(yīng)用在高硫化氫的氣源環(huán)境下、無氧或氧含量低的環(huán)境中。如沼氣、煤氣、水煤氣、焦化氣的硫化氫脫除。氧化鐵精脫硫適用天然氣、水煤氣、半水煤氣、空氣煤氣、焦?fàn)t氣、變換氣、CO2再生氣、食品CO2、合成原料氣、沼氣、廢氣等各種氣體的精脫H2S,也可與T水解504催化劑配套使用達(dá)到H2S+COS≤0.06ppm,彌補(bǔ)TAC-101、TAC-102活性炭精脫硫劑的不足。