水中的礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水。工業(yè)廢水中石油類(各種烴類的混合物)污染物主要來自原油開采、加工及各種煉制油的使用部門。礦物油漂浮在水體表面,影響空氣與水體界面間的氧交換;分散于水中的油可被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水質(zhì)惡化。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。
測(cè)定礦物油的方法有重量法、紅外光度法(GB/T16488-1996)、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。其中重量法不受油品的限制,是一種常用的監(jiān)測(cè)方法,但此法操作繁瑣,靈敏度低,且誤差比較大,目前大多改用儀器測(cè)定法;紅外分光光度法也不受油品品種的限制,測(cè)定的結(jié)果能較好地反映水體受石油類污染的狀況;其他方法受油品種類的影響較大。
(一)重量法
重量法是常用的方法,它不受油品種的限制,但操作繁瑣,靈敏度低,只適用于測(cè)定10mg/L以上的含油水樣。
方法測(cè)定原理是以硫酸酸化水樣,用石油醚萃取礦物油,然后蒸發(fā)除去石油醚,稱量殘?jiān)?,?jì)算礦物油含量。該法是指水中可被石油醚萃取的物質(zhì)總量,可能含有較重的石油成分不能被萃取。蒸發(fā)除去溶劑時(shí),也會(huì)造成輕質(zhì)油的損失。
(二)紅外分光光度法
用萃取水中的油類物質(zhì),而后測(cè)定總萃取物,將萃取液用硅酸鎂吸附,經(jīng)脫除動(dòng)、植物油等極性物質(zhì)后,即可測(cè)定濾出液中的石油類物質(zhì)。
總萃取物和石油類的含量均由波長(zhǎng)分別為2930cm-1(CH2基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))、2 960 cm-1(CH3基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))和3 030cm-1(芳香環(huán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))譜帶處的吸光度A2930、A2960和A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)、植物油的含量按總萃取物與石油含量之差計(jì)算。
方法測(cè)定要點(diǎn)是:先用直接或絮凝富集(石油類物質(zhì)含量低的水樣)萃取水樣中的總萃取物,并將萃取物分為兩份:其中一份用于測(cè)定總萃取物;另一份通過硅酸鎂吸附,用于測(cè)定石油類物質(zhì)。然后用為溶劑,分別配制一定濃度的正十六烷、2,6,10,14-四甲基十五烷和甲苯溶液,分別測(cè)定其A2 930、A2 960和A3 030,通過下式列出聯(lián)立方程,分別計(jì)算出相應(yīng)的校正系數(shù)X、Y、Z和F:
式中:ρ——所配溶液中某種物質(zhì)的含量,mg/L;
A2 930、A2 960和A3 030——三種物質(zhì)溶液各對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)下的吸光度;
X、Y、Z——吸光度校正系數(shù);
F——脂肪烴對(duì)芳香烴影響的校正系數(shù),即正十六烷在2930cm-1和3030cm-1的吸光度之比。
最后測(cè)定水樣總萃取液的吸光度A1,2930、A1,2960和A1,3030以及除去動(dòng)、植物油后萃取液的吸光度A2,2930、A2,2960和A2,3030,按下列三式分別計(jì)算出水樣中的總萃取物含量ρ1(mg/L)、石油類物質(zhì)ρ2(mg/L)和動(dòng)、植物含量ρ3(mg/L):
式中:V0——萃取水樣溶劑定容體積,ml;
VW——水樣體積,ml;
D——萃取液稀釋倍數(shù);
L——測(cè)定校正系數(shù)時(shí)所用比色皿光程,cm;
L——測(cè)定水樣時(shí)所用比色皿光程,cm。
此法適用于各類水中石油類和動(dòng)、植物油的測(cè)定。樣品體積為500ml,使用光程為4cm的比色皿時(shí),方法的檢出限為0.1mg/L;樣品體積為5L時(shí),通過富集后可檢出0.01mg/L。
(三)非色散紅外吸收法
本法系利用石油類物質(zhì)的甲基(—CH3)、亞甲基(—CH2—)在近紅外區(qū)(3.4μm)有特征吸收,作為測(cè)定水樣中油含量的基礎(chǔ)。標(biāo)準(zhǔn)油可采用受污染地點(diǎn)水中石油醚萃取物。根據(jù)我國(guó)原油組分特點(diǎn),也可采用混合石油烴作為標(biāo)準(zhǔn)油,其組成為:十六烷∶異辛烷∶苯=65∶25∶10(V/V)。
測(cè)定時(shí),先用硫酸將水樣酸化,加氯化鈉破乳化,再用三氯三氟乙烷萃取,萃取液經(jīng)層過濾、定容,注入紅外分析儀測(cè)其含量。
所有含甲基、亞甲基的有機(jī)物質(zhì)都將產(chǎn)生干擾。如水樣中有動(dòng)、植物性油脂以及脂肪酸物質(zhì)應(yīng)預(yù)先將其分離。此外,石油中有些較重的組分不溶于三氯三氟乙烷,致使測(cè)定結(jié)果偏低。
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