新沂廢水處理一體化污水凈化設(shè)備這家靠譜
煤化工廢水的預(yù)處理至關(guān)重要,其水質(zhì)復(fù)雜,要根據(jù)不同水質(zhì)情況進(jìn)行有針對性預(yù)處理,使水質(zhì)滿足后續(xù)生物處理要求。煤化工廢水預(yù)處理主要包括除油、脫酚、蒸氨、去除SS(初沉池、混凝沉淀等)和有毒有害或難降解有機(jī)物(脫硫、破氰、高級氧化預(yù)處理等)等。煤化工廢水中某種物質(zhì)濃度過高會產(chǎn)生生物毒性,經(jīng)過預(yù)處理降低該物質(zhì)濃度,達(dá)到生物處理范圍,如神華集團(tuán)煤炭直接液化項(xiàng)目產(chǎn)生的含酚酸性廢水,H2S、NH3和酚含量高,采用雙塔汽提脫除廢水中的H2S和大部分NH3,用異丙基醚萃取酚類化合物,預(yù)處理使H2S、NH3和酚的濃度達(dá)到生物處理范圍,經(jīng)過生物處理后,出水水質(zhì)滿足循環(huán)水場補(bǔ)水要求。煤化工廢水含有有毒有害物質(zhì),經(jīng)過預(yù)處理事先將其去除,如某煤制甲醇廢水事行脫硫破氰預(yù)處理,然后再進(jìn)入生物處理區(qū)。
1.2 生物處理
生物處理法在廢水處理方面一直發(fā)揮著經(jīng)濟(jì)、簡便、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),生物處理主要包括A/O、A2/O、SBR、UASB等及一些新興工藝。煤化工廢水COD、氨氮和酚的濃度高,含有難降解有機(jī)物,為了更好處理該種廢水,一般生物處理工藝難以達(dá)到理想效果,因此加強(qiáng)生物處理成為必然趨勢。煤化工廢水氨氮濃度比較高,生物處理工藝一般選擇A/O和A2/O等脫氮效果較好的工藝,在此基礎(chǔ)上進(jìn)行反應(yīng)器和菌種優(yōu)選強(qiáng)化,如采用高效微生物反應(yīng)器和高效菌種等。神華煤直接液化項(xiàng)目的高濃度廢水采用“厭氧-缺氧-固定化高效微生物曝氣濾池”(3T-BAF)進(jìn)行處理,固定高效生物濾池內(nèi)采用高效的生物載體填料,生物附著力強(qiáng),載體上接種專用高效菌種,強(qiáng)化硝化、反硝化和COD的去除。
1.3 后續(xù)(或深度)處理
煤化工廢水中含有難降解有機(jī)物,經(jīng)過生物處理后,廢水中仍殘留一些生物不能降解的有機(jī)物,該難降解有機(jī)物的存在使廢水出水COD或色度難以達(dá)標(biāo),所以必須進(jìn)行后續(xù)(或深度)處理。所謂后續(xù)處理是指為了使處理后出水達(dá)標(biāo)排放而采取的處理措施,而出水需要回用采取的處理措施叫深度處理。后續(xù)(或深度)處理方法一般有混凝、吸附、高級氧化等,而膜技術(shù)往往用于深度處理。如神華煤直接液化項(xiàng)目的高濃度廢水采用“活性炭吸附池-混凝反應(yīng)池-過濾吸附池”進(jìn)行后續(xù)處理,出水達(dá)到一級排放標(biāo)準(zhǔn)。韓超采用“砂濾-O3氧化-MBR/粉末活性炭(PAC)”組合工藝對煤氣廢水進(jìn)行深度處理,出水回用至循環(huán)水系統(tǒng)。
1.4 煤制甲醇廢水處理
目前,煤制甲醇在煤化工生產(chǎn)中占有一定比重,其廢水處理也越來越受關(guān)注。SBR處理工藝以其的優(yōu)勢已被廣泛應(yīng)用于甲醇廢水的處理中,逐步成為甲醇廢水處理的專用工藝,該技術(shù)經(jīng)過技術(shù)改進(jìn),深度處理已能夠?qū)崿F(xiàn)廢水的資源化和再利用。西北某煤化工企業(yè)的煤制甲醇廢水采用物化預(yù)處理(混凝去除SS+投加磷酸除Ca2+)+SBR,廢水水質(zhì)為COD850mg/L,氨氮399mg/L,SS129mg/L,在反硝化階段投加粗甲醇以補(bǔ)充碳源,出水COD38.5mg/L,氨氮5.2mg/L,SS35mg/L兗礦國泰化工有限公司產(chǎn)生的甲醇廢水采用SBR工藝處理,適時地補(bǔ)充磷源、碳源、堿度,保證系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)良好,進(jìn)水COD在800mg/L左右,氨氮200mg/L,出水COD37mg/L,氨氮3.3mg/L,去除效果較好。
2、煤化工廢水處理存在的主要問題及發(fā)展方向
煤化工廢水水量大,成分復(fù)雜,有機(jī)物濃度高且多數(shù)性質(zhì)穩(wěn)定,同時酚和氨的濃度較高,毒性強(qiáng),其處理工藝較一般工業(yè)廢水復(fù)雜。煤化工廢水處理存在的問題及發(fā)展方向如下。
2.1 煤化工廢水處理存在的主要問題
煤化工廢水水質(zhì)復(fù)雜,難降解有機(jī)物及氨氮含量高,這樣給廢水處理帶來很大難度,通過對煤化工廢水處理方法比較分析,可以發(fā)現(xiàn)煤化工廢水處理存在的主要問題如下:
(1)預(yù)處理不到位,酚或氨氮濃度高,后續(xù)生物處理比較困難;難降解有機(jī)物含量高,廢水可生化性差,生物處理不理想;SS或油含量高,影響處理效果。
(2)生物處理方面,由于廢水水質(zhì)水量波動大,生物處理抗沖擊負(fù)荷能力差;經(jīng)過生物處理,一些難降解的大分子有機(jī)物仍無法去除,需要進(jìn)一步處理。
(3)后續(xù)(或深度)處理方法中,混凝沉淀法較為經(jīng)濟(jì),但效果一般;吸附法吸附劑用量大且需要再生,成本較高;高級氧化法處理效果較好,但是比較昂貴;頻繁的膜污染及昂貴的膜材料限制了膜大量使用。
2.2 煤化工廢水處理的發(fā)展方向
許多人士對煤化工廢水處理展開大量試驗(yàn)研究,從不同方面加強(qiáng)廢水處理效果。目前煤化工廢水處理的發(fā)展方向主要集中在以下幾個方面:
(1)改進(jìn)預(yù)處理工藝,改進(jìn)除油、脫酚、蒸氨的技術(shù),提高預(yù)處理效果,如由隔油變?yōu)闅飧〕停瑲飧〕托Ч^好。煤化工廢水中含有大量難降解有機(jī)物,針對其進(jìn)行預(yù)處理意義重大。預(yù)先去除大分子難降解有機(jī)物不僅提高廢水的可生化性,降低生物毒性,利于生物處理,同時也減輕后續(xù)(或深度)處理負(fù)擔(dān),甚至可以取消后續(xù)處理,降低成本。
隨著現(xiàn)代工業(yè)的迅速發(fā)展,其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水、污水和廢液的種類和數(shù)量迅速增加,對水體的污染日趨嚴(yán)重。水資源危機(jī)是制約當(dāng)今經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要因素,因此對工業(yè)廢水深度處理回收利用是一項(xiàng)節(jié)水、減污、增效的重要舉措。
1、工業(yè)廢水深度處理方法
目前工業(yè)廢水深度處理方法主要有物理法、生物法、高級氧化法,其中物理法主要有混凝沉淀法、膜處理法、氣浮法和吸附法等;生物法包括氧化塘、曝氣生物濾池法(BAF)、生物活性炭法(BAC)等;高級氧化法包括臭氧氧化法、Fenton氧化法、光催化氧化、電化學(xué)氧化和超臨界水氧化等。其中活性炭吸附法因其具有適應(yīng)性強(qiáng)、去除污染物質(zhì)廣泛等特點(diǎn),是一種具有廣闊應(yīng)用前景的廢水深度處理技術(shù)。常用的活性炭主要有粉末活性炭(PAC)、顆?;钚蕴?GAC)。
2、粉炭處理工業(yè)廢水的研究
本實(shí)驗(yàn)研究粉炭在不同投加量、不同接觸時間條件下對工業(yè)綜合廢水去除效果。
2.1 實(shí)驗(yàn)材料
實(shí)驗(yàn)所采用的工業(yè)綜合廢水:來源于嘉興某工業(yè)園區(qū)工業(yè)綜合廢水。
實(shí)驗(yàn)藥劑:粉炭(200目),特點(diǎn)是中大孔發(fā)達(dá)。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法
取一定量浦瑞芬活性炭置于500mL燒杯中;
同時向500mL燒杯中加入200mL嘉興某工業(yè)園區(qū)工業(yè)綜合廢水;
將燒杯置于攪拌器中攪拌一定時間,攪拌速度保持不變;
攪拌結(jié)束后進(jìn)行過濾,測定濾液(初濾液倒掉)CODCr、UV254;
測定活性炭吸附前水樣CODCr、UV254,計(jì)算CODCr、UV254去除率。
對產(chǎn)水水樣進(jìn)行紫外可見光全波長掃描,分析活性炭對廢水中物質(zhì)的吸附性。
新沂廢水處理一體化污水凈化設(shè)備這家靠譜
目前,國內(nèi)的主流工藝為膜法和熱法。熱法的主要包括多級閃蒸、多效蒸發(fā)和壓氣蒸餾。膜法包括:高壓反滲透、碟管反滲透、電滲析(離子交換膜)、正滲透等。單獨(dú)采用熱法,雖然能達(dá)到“”的目的,但設(shè)備投資巨大且運(yùn)行費(fèi)用較高。采用“膜法+熱法”的組合工藝,可將廢水濃縮至30-40倍,成為超高鹽廢水再經(jīng)過熱法處理,達(dá)到廢水的。不僅的降低了投資成本,減少了能源消耗,又合理利用了一部分水資源。而膜法對進(jìn)水水質(zhì)要求較高,因此,技術(shù)可分為三個階段:預(yù)處理階段、膜處理階段、蒸發(fā)結(jié)晶階段。
新技術(shù)如下:
1.1 碟管式反滲透(DTRO)
碟管式反滲透屬于特種反滲透膜元件,專門用來處理污染物濃度較高的廢水,使用于垃圾滲濾液。核心是碟片式膜片、導(dǎo)流盤、O型橡膠墊圈、中心拉桿和耐壓套管所組成的膜柱。進(jìn)水通過導(dǎo)流通道進(jìn)入底部導(dǎo)流盤中,并快速流經(jīng)膜片,并轉(zhuǎn)到另一膜片,在膜表面形成切向流過濾,濃縮液最后從進(jìn)料端法蘭處流出,透過液通過中心收集管排出,濃縮液與透過液被導(dǎo)流盤上的O型密封圈隔離。碟管式反滲透具有通道寬、流程短、高速湍流過濾的特點(diǎn),因此,膜元件不易結(jié)垢污染、清洗周期長、使用壽命。
1.2 電滲析(ED)
電滲析技術(shù)是在外加直流電場的驅(qū)動下,利用離子交換膜的選擇透過性,陰、陽離子分別向陽極和陰極移動,從而實(shí)現(xiàn)溶液淡化、濃縮、精制或純化等目的。電滲析反應(yīng)器是由多層濃縮隔室和淡化隔室交替組成的,通過隔板邊緣特設(shè)的孔道,分別將各濃淡隔室的水流匯集成濃水和淡水系統(tǒng),從而達(dá)到脫鹽的目的。電滲析對懸浮物、油及硬度等較敏感,對COD、SiO2耐受性較高,但是電滲析脫鹽率較低,淡水需回到前端單元進(jìn)行除鹽,且電滲析對有機(jī)物沒有截留效果,淡水需進(jìn)行高級氧化降解有機(jī)物。濃水結(jié)晶鹽純度高,適用于有分鹽場所。
1.3 機(jī)械式蒸汽再壓縮技術(shù)(MVR)
機(jī)械式蒸汽再壓縮的原理是低溫位的蒸汽經(jīng)壓縮機(jī)壓縮,溫度和壓力提高,熱焓增加,然后進(jìn)入換熱器與物料進(jìn)行換熱,充分利用了蒸汽的潛熱,達(dá)到節(jié)能效果,蒸發(fā)過程不需補(bǔ)充蒸汽。蒸發(fā)過程中,廢水中污染物容易附著在管束內(nèi)表面,影響換熱效率,需要定期維護(hù)清洗。
2、冷軋廢水技術(shù)方案
2.1 預(yù)處理階段
由于冷軋最終排放廢水主要污染物為CODcr、石油類、總鐵及硬度。最終排放廢水經(jīng)沉淀過濾工藝后,增加高級氧化處理工藝,如臭氧氧化、電氧化等,盡可能的降低廢水中的有機(jī)物,保證后續(xù)膜處理系統(tǒng)運(yùn)行。
根據(jù)廢水中硬度的種類及濃度的不同,選擇不同的軟化工藝,冷軋廢水硬度較高,一般需要采用二級軟化,藥劑軟化和離子交換樹脂軟化。藥劑軟化方法較為簡單,即為簡單的混凝沉淀工藝,根據(jù)廢水堿度不同,采用氫氧化鈉-純堿軟化法或石灰-純堿方法。軟化出水總硬度一般為50-80mg/L。離子交換樹脂軟化工藝用于去除水中鈣離子、鎂離子,使水中不易形成碳酸鹽垢及硫酸鹽垢,從而獲得軟化水。一般能將廢水中的總硬度降至1mg/L之下。為滿足離子交換樹脂的進(jìn)水要求,軟化沉淀出水需增加過濾器及超濾裝置,去除廢水中懸浮物、膠體及大顆粒污染物。
2.2 膜處理階段
為保證反滲透系統(tǒng)的正常運(yùn)行及區(qū)分硫酸鹽及氯化鹽,一般在反滲透前段增加一級納濾。納濾操作區(qū)間介于超濾與反滲透之間,能截留納米級的物質(zhì),能有效截留廢水中的有機(jī)物及高價離子(如硫酸根離子)。一方面可降低廢水中的有機(jī)污染物,將硫酸鈉與氯化鈉分離,便于后續(xù)分鹽結(jié)晶工藝。根據(jù)水質(zhì)情況不同,納濾回收率一般達(dá)到85%-95%。納濾膜耐受COD的污染,COD去除率一般60~80%,保證了反滲透系統(tǒng)的正常運(yùn)行。
反滲透是一種以壓力差為推動力,從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。反滲透元件分別低壓抗污染膜元件及高壓抗污染膜元件。若冷軋廢水進(jìn)水硬度不高,100-500mg/L,冷軋最終排放廢水經(jīng)高級氧化處理后,可先采用二段低壓反滲透,對冷軋廢水進(jìn)行一步濃縮,回收率達(dá)為70%-75%??山档蛙浕到y(tǒng)處理規(guī)模,降低投資費(fèi)用。
濃水高壓反滲透一般進(jìn)水可溶性總固體(TDS)為5-8g/L,高壓反滲透運(yùn)行較低較高,一般為抗污染型海水淡化反滲透膜元件。根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)條件,回收率可做到75%-90%,濃水TDS達(dá)到30-50g/L。
碟管式反滲透(DTRO)與電滲析(ED)在業(yè)內(nèi)均有較多的應(yīng)用實(shí)例。一般而言,經(jīng)120bar以上的碟管式反滲透(DTRO)與電滲析(ED),濃水TDS可濃縮至100g/L-16g/L,可取代蒸發(fā)器直接進(jìn)入結(jié)晶器。ED淡水一般COD濃度較高,不滿足回用要求,需要增加高級氧化裝置,但ED濃水結(jié)晶鹽純度高,適用于有分鹽場所。DTRO定期需進(jìn)行清洗,且在高壓系統(tǒng)中運(yùn)行,對現(xiàn)場安裝維護(hù)要求較高。
2.3 蒸發(fā)結(jié)晶階段
由于蒸汽費(fèi)用較高,在蒸汽富裕條件采用蒸汽換熱,一般采用機(jī)械式蒸汽再壓縮技術(shù),蒸汽壓縮機(jī)用電能轉(zhuǎn)為熱能供蒸發(fā)器使用。蒸發(fā)器運(yùn)行過程中,蒸汽在管外部,高鹽水在內(nèi)壁。運(yùn)行過程中發(fā)現(xiàn)產(chǎn)水量減少,表明設(shè)備污堵需要清洗。一般結(jié)垢發(fā)生器在管內(nèi)壁,清洗較為困難,需要專業(yè)的清洗隊(duì)伍進(jìn)行清洗作業(yè)。