氣脫硝技術(shù)主要有干法(選擇性催化還原煙氣脫硝、選擇性非催化還原法脫硝)和濕法兩種。與濕法煙氣脫硝技術(shù)相比,干法煙氣脫硝技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)是:基本投資低,設(shè)備及工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,脫除NOX的效率也較高,無(wú)廢水和廢棄物處理,不易造成二次污染。
選擇性催化還原SCR法脫硝是在催化劑存在的條件下,采用氨、CO或碳?xì)浠衔锏茸鳛檫€原劑,在氧氣存在的條件下將煙氣中的NO還原為N2。可以作為SCR反應(yīng)還原劑的有NH3、CO、H2,還有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等。以氨作為還原氣的時(shí)候能夠得到的NO的脫除效率。SCR反應(yīng)是氧化還原反應(yīng),因此遵循氧化還原機(jī)理或Mars-van Krevelen-type機(jī)理。 目前,國(guó)外學(xué)者已經(jīng)在SCR反應(yīng)的反應(yīng)物是NO達(dá)成了一致,而不是NO2,并且O2參與了反應(yīng)。
類是Pt-Rh和Pd等貴金屬類催化劑,通常以氧化鋁等整體式陶瓷作為載體,早布置的SCR系統(tǒng)中多采用這類催化劑,其對(duì)SCR反應(yīng)有較高的活性且反應(yīng)溫度較低,但是缺點(diǎn)是對(duì)NH3有一定的氧化作用。因此在八、九十年代以后逐漸被金屬氧化物類催化劑所取代,目前僅應(yīng)用于低溫條件下以及天然氣燃燒后尾氣中NOX的脫除。
類是金屬氧化物類催化劑,主要包括V2O5 (WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx 、MgO、MoO3、NiO等金屬氧化物或其聯(lián)合作用的混合物通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作為載體且這些載體通常主要作用是提供具有大的比表面積的微孔結(jié)構(gòu)在SCR反應(yīng)中所具有的活性極小。當(dāng)采用這一類催化劑時(shí),通常以氨或尿素作為還原劑。反應(yīng)機(jī)理通常是氨吸附在催化劑的表面,而NO的吸附作用很小。
第三類是沸石分子篩型,主要是采用離子交換制成的金屬離子交換沸石。通常采用碳?xì)浠衔镒鳛檫€原劑。所采用的沸石類型主要包括Y-沸石、ZSM系列、MFI、MOR等,特別是Cu-ZSM-5,國(guó)外學(xué)者的研究工作較多。 這一類催化劑的特點(diǎn)是具有活性的溫度區(qū)間較高,可以達(dá)到600℃。同時(shí),這類催化劑也是目前國(guó)外學(xué)者研究的,但是工業(yè)應(yīng)用方面還不多。
SNCR是選擇性非催化還原,是一種成熟的脫硝技術(shù)。該技術(shù)以爐膛或者水泥行業(yè)的預(yù)分解爐為反應(yīng)器,將含有氨基的還原劑噴入爐膛,還原劑與煙氣中的NOx反應(yīng),生成氨和水。
在選擇性非催化還原法脫硝工藝中,尿素或氨基化合物在較高的反應(yīng)溫度(930~1090℃)注入煙氣,將NOx還原為N2。還原劑通常注進(jìn)爐膛或者緊靠爐膛出口的煙道。
SNCR工藝的NOX的脫除效率主要取決于反應(yīng)溫度、NH3與NOX的化學(xué)計(jì)量比、混合程度和反應(yīng)時(shí)間等。研究表明,SNCR工藝的溫度控制至關(guān)重要。若溫度過(guò)低,NH3的反應(yīng)不。容易造成NH3泄漏;而溫度過(guò)高,NH3則容易被氧化為NOX抵消了NH3的脫除效果。溫度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致還原劑損失和NOX脫除率下降。通常,設(shè)計(jì)合理的SNCR工藝能達(dá)到高達(dá)30%~50%的脫除效率。
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