1、造紙污染
造紙工業(yè)使用木材、稻草、蘆葦、破布等為原料,經(jīng)高溫高壓蒸煮而分離出纖維素,制成紙漿。在生產(chǎn)過程中,zui后排出原料中的非纖維素部分成為造紙黑液。黑液中含有木質(zhì)素、纖維素、揮發(fā)性有機(jī)酸等,有臭味,污染性很強(qiáng)。
2、處理方法
造紙廢水主要來自造紙工業(yè)生產(chǎn)中的制漿和抄紙兩個(gè)生產(chǎn)過程。制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,再經(jīng)漂白,這個(gè)過程會產(chǎn)生大量的造紙廢水;抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干,制成紙張,這個(gè)過程也容易產(chǎn)生造紙廢水。
制漿產(chǎn)生的造紙廢水,污染zui為嚴(yán)重。洗漿時(shí)排出廢水呈黑褐色,稱為黑水,黑水中污染物濃度很高,BOD高達(dá)5—40g/L,含有大量纖維、無機(jī)鹽和色素。漂白工序排出的造紙廢水也含有大量的酸堿物質(zhì)。抄紙機(jī)排出的造紙廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產(chǎn)過程中添加的填料和膠料。
造紙廢水處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率,減少用水量和廢水排放量,同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的廢水處理方法。例如:浮選廢水處理法可回收白水中纖維性固體物質(zhì),回收率可達(dá)95%,澄清水可回用;燃燒廢水處理法可回收黑水中氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。中和廢水處理法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD,對牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外,國內(nèi)外也有采用反滲透、超過濾、電滲析等造紙廢水處理方法。
超導(dǎo)高梯度磁力處理法:
高梯度磁力分離凈化技術(shù)是用來處理廢水的一種新方法,由于它不會產(chǎn)生雜質(zhì)例如凝絮物,使在短時(shí)間內(nèi)處理大量廢水成為可行。
日本Osaka大學(xué)能量和環(huán)境工程系科技人員研究了采用磁力分離系統(tǒng)處理造紙工廠廢水。試驗(yàn)車間處理造紙廢水為2000 t/d,進(jìn)行循環(huán)運(yùn)轉(zhuǎn)達(dá)到磁力分離后水中化學(xué)需氧量(CODCr)<40 mg/L。超導(dǎo)磁力管NbTi螺旋管長680 mm、內(nèi)徑400 mm。
該系統(tǒng)主要由混合槽(磁力晶種槽,晶種為有機(jī)物、紙漿和染料)、沉淀槽和超導(dǎo)磁力管組成。通過超導(dǎo)磁力分離管內(nèi)的磁力作用,俘獲磁力顆粒和有機(jī)聚合物如紙漿和顏料,浮選出磁力短纖維和填料,一部分磁力短纖維和填料通過重力沉降作用,在沉淀槽中沉出,有助于減少循環(huán)水經(jīng)過磁力管時(shí)的短纖維和填料量。該系統(tǒng)已成功地運(yùn)轉(zhuǎn)了幾個(gè)月,取得較為滿意的效果。
3凈化藥劑
聚丙烯酰胺
聚丙烯酰胺在造紙領(lǐng)域中廣泛用作駐留劑、助濾劑、均度劑等。它的作用是能夠提高紙張的質(zhì)量,提高漿料脫水性能,提高細(xì)小纖維及填料的留著率,減少原材料的消耗以及對環(huán)境的污染等。聚丙烯酰胺在造紙中使用的效果取決于其平均分子量、離子性質(zhì)、離子強(qiáng)度及其它共聚物的活性。非離子型聚丙烯酰胺主要用于提高紙漿的濾性,增加干紙強(qiáng)度,提高纖維及填料的留著率;陰離子型共聚物主要用作紙張的干濕增強(qiáng)劑和駐留劑;陽離子型共聚物主要用于造紙廢水處理和助濾作用,另外對于提高填料的留著率也有較好的效果。此外,聚丙烯酰胺還應(yīng)用于造紙廢水處理和纖維回收。
硫酸鋁
硫酸鋁極易溶于水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解于水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。常溫析出含有18分子結(jié)晶水,為18水硫酸鋁,工業(yè)上生產(chǎn)多為18水硫酸鋁。含無水硫酸鋁51.3%,即使100℃也不會自溶(溶于自身結(jié)晶水)。不易風(fēng)化而失去結(jié)晶水,比較穩(wěn)定,加熱會失水,高溫會分解為氧化鋁和硫的氧化物。加熱至770℃開始分解為氧化鋁、三氧化硫、二氧化硫和水蒸氣。溶于水、酸和堿,不溶于乙醇。水溶液呈酸性。水解后生成*。水溶液長時(shí)間沸騰可生成堿式硫酸鋁。工業(yè)品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽而帶淡綠色,又因低價(jià)鐵鹽被氧化而使表面發(fā)黃。粗品為灰白色細(xì)晶結(jié)構(gòu)多孔狀物。無毒,粉塵能刺激眼睛。
焦亞硫酸鈉
焦亞硫酸鈉為白色或黃色結(jié)晶粉末或小結(jié)晶,帶有強(qiáng)烈的SO2氣味,比重 1.4,溶于水,水溶液呈酸性,與強(qiáng)酸接觸則放出SO2而生成相應(yīng)的鹽類, 久置空氣中,則氧化成Na2S2O6,故該產(chǎn)品不能久存。高于1500C,即分解出SO2。
焦亞硫酸鈉用于生產(chǎn)保險(xiǎn)粉,* *,己內(nèi)酰胺等 以及氯仿,*和苯 甲醛的凈化。照相工業(yè)用作定影劑的配料。香料工業(yè)用于生產(chǎn)*。用作釀造工業(yè)防腐劑,橡膠凝固劑和棉布漂白后脫氯劑。有機(jī)中間體,染料,制革用作還原劑 用作電鍍業(yè),油田的廢水處理 以及用作礦山的選礦劑等。 工業(yè)上用于印染、有機(jī)合成、印刷、制革、制藥等部門;在食品加工中作防腐劑、漂白劑、疏松劑。(印染和攝影等方面)、用作漂白劑 媒染劑,還原劑 橡膠凝固劑,也用于有機(jī)合成制藥及香料等。
4、回收利用
廢紙?jiān)偕旒埞に嚳煞譃橹茲{和抄紙兩大部分。在制漿部分的除渣、洗漿、漂洗等過程中,產(chǎn)生大量的洗滌廢水。根據(jù)廢紙來源和生產(chǎn)工藝的差別,洗滌廢水的特性有所不同,其污染物含量大致為:CODCr 600~2400 mg/L, BOD5 125~585 mg/L,SS 650~2400 mg/L,色度 450~900倍,外觀呈黑灰色。洗滌廢水量為100~200 t/t紙;與通常的抄紙工藝一樣,在廢紙?jiān)偕旒埖某埐糠?,也產(chǎn)生含有纖維、填料和化學(xué)藥品的“白水”,對該廢水常采用氣浮法進(jìn)行處理,回收纖維和填料,并使處理后的“白水”得以循環(huán)使用。
造紙廢水是一種處理難度較大的工業(yè)廢水,一般通過物化法+生化使其中的污染物質(zhì)得以降解。由于廢水本身所含污染物十分復(fù)雜,經(jīng)處理后,出水雖能基本達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),但與廢水回用對水質(zhì)的要求相距較遠(yuǎn),采用傳統(tǒng)砂濾、活性炭過濾、多介質(zhì)過濾等處理工藝實(shí)現(xiàn)廢水回用處理,只是一定程度降低出水懸浮物濃度,對污水中可溶性污染物如COD、氨氮和鹽分等無法進(jìn)一步除去,如果回用,會直接影響到紙張效果。造紙行業(yè)一般回用中水往往只限于生產(chǎn)過程的除渣、洗漿、漂洗等對水質(zhì)要求不高的生產(chǎn)工藝,而且這些工段用水對COD、濁度、鐵等指標(biāo)有一定要求,現(xiàn)有過濾技術(shù)并不能滿足這些工段的水質(zhì)要求,而且傳統(tǒng)多級過濾工藝有流程長、占地面積大、產(chǎn)水水質(zhì)不穩(wěn)定等缺點(diǎn)。必須采用*的中水回用處理工藝,在原有污水達(dá)標(biāo)排放的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步降低水中鐵、COD濃度,一方面可直接作為回用水,用于除渣、洗漿、漂洗等對水質(zhì)要求不高的工段;另一方面處理后的中水,可直接通過反滲透或離子交換脫鹽,免除了反滲透工藝中多級保安過濾和超濾工藝,減少了前處理費(fèi)用,延長RO膜使用壽命。
本工藝起始點(diǎn)為砂濾出水,COD約為110mg/l,先采用AFF不對稱纖維過濾器進(jìn)行精密過濾,AFF是一種集加藥、微絮凝、沉淀和過濾為一體的高效過濾設(shè)備,其特點(diǎn)是濾速快(濾速是砂濾的10倍以上)、過濾精度高(過濾精度為5um,是一般砂濾的4倍)、反沖容易、管理方便,在本項(xiàng)目中,AFF主要是作為進(jìn)一步除鐵和中水中懸浮物的設(shè)備。
經(jīng)過AFF過濾的中水,COD指標(biāo)仍為100mg/l左右,而且主要為可溶性COD(SCOD),直接影響中水回用價(jià)值,同時(shí)有機(jī)物對反滲透膜使用壽命影響甚大,必須通過適當(dāng)?shù)奶幚砉に嚕蛊浣抵?/span>30mg/l以下。
故采用膜生物流化床(MBFB)工藝,利用經(jīng)過特殊處理的陶瓷膜,將膜分離系統(tǒng)與高負(fù)荷生物流化床工藝相結(jié)合,以獲取穩(wěn)定的處理水質(zhì)。該工藝已在美國、日本、英國、德國、南非、澳大利亞等國家和地區(qū)的污水和廢水處理領(lǐng)域得到推廣和應(yīng)用。
經(jīng)過MBFB工藝處理的出水,除電導(dǎo)率指標(biāo)外,其水質(zhì)可達(dá)到造紙行業(yè)車間回用水的行業(yè)要求的標(biāo)準(zhǔn),可直接用于生產(chǎn)過程的除渣、洗漿、漂洗等車間,大約可達(dá)到60%的回用率。同時(shí)MBFB工藝也可作為反滲透工藝的前處理工段,MBFB可直接進(jìn)入反滲透膜進(jìn)行脫鹽,而不必經(jīng)過復(fù)雜的保安過濾和超濾工段。
AFF不對稱纖維過濾
滌凈不對稱纖維過濾器(AFF)研發(fā)的一款針對中水回用固態(tài)廢物快速凈化設(shè)備,設(shè)備可單獨(dú)使用,也可與絮凝劑配合使用,除去中水中固態(tài)廢物,凈化水質(zhì)。
污水處理中水回用系統(tǒng)中,過濾設(shè)備是關(guān)鍵,通過物理過濾的手段,除去水體中固體顆粒物,減少出水懸浮物。目前,我國中水回用水處理過濾系統(tǒng)大多數(shù)采用沙濾等簡陋設(shè)備,過濾設(shè)備以砂缸為主,砂缸是一種典型的顆粒過濾方式,以砂石作為過濾介質(zhì),通過顆粒濾料吸附作用和砂粒之間孔隙對水體中固體懸浮物截留作用實(shí)現(xiàn)過濾的,比表面積小、截污量小、濾速慢、過濾精度低,并不適合中水回用系統(tǒng)中懸浮物的快速過濾。
AFF采用不對稱纖維束材料作為濾料,兼具顆粒濾料和纖維濾料優(yōu)點(diǎn),例如高效纖維球?yàn)V料,懸浮球填料,通過特殊的結(jié)構(gòu),使濾床孔隙率很快形成上大下小的梯度密度,使過濾器濾速快、截污量大、易反沖洗、特別適合于中水回用系統(tǒng)中固體懸浮物過濾。
膜生物流化床
膜生物流化床工藝以生物流化床為基礎(chǔ),以粉末活性炭(Pow-dered activated carbon,簡稱PAC)為載體,結(jié)合膜生物反應(yīng)器工藝(Membrane bioreactor,簡稱MBR)的固液分離技術(shù),使反應(yīng)器集活性炭的物理吸附、微生物降解和膜的高效分離作用為一體,使水體中難以降解的小分子有機(jī)物與在曝氣條件下處于流化狀態(tài)的活性炭粉末進(jìn)行充分地傳質(zhì)、混合,被吸附、富集在活性炭表面,使活性炭表面形成局部污染物濃縮區(qū)域;粉末活性炭同時(shí)也為微生物繁殖提供了特殊的表面,其多孔的表面吸附了大量微生物菌群,特別是以目標(biāo)污染物為代謝底物的微生物菌群;同時(shí),粉末活性碳對水體中溶解氧有很強(qiáng)的吸附能力,在高溶解氧條件下,微生物對富集在活性炭表面小分子有機(jī)物進(jìn)行氧化分解,然后利用陶瓷膜分離系統(tǒng)將水和吸附了有機(jī)物的粉末活性炭等懸浮顆粒分開,通過錯(cuò)流過濾,進(jìn)一步凈化污水,使其達(dá)到中水回用標(biāo)準(zhǔn)。研究表明,MBFB能有效除去微污染水體中氨氮、COD和其它難降解小分子有毒有機(jī)物等。
MBFB目前在水處理系統(tǒng)中主要用于兩個(gè)方面,其一是微污染水體的深度處理,其二是城鎮(zhèn)污水高效處理。