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株洲市二噁英檢測分析-湖南省二噁英檢測分析

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產(chǎn)品型號二噁英檢測

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廣州中科檢測技術(shù)服務有限公司

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產(chǎn)品簡介

再生資源的綜合利用鑒定
*廣州化學研究所分析測試中心
事業(yè)部---卿工--

詳細介紹

二噁英檢測解決方案

*廣州化學研究所分析測試中心

卿工---

二噁英，也常寫作二惡英，是*的致癌致畸致突變的“三致"物質(zhì)，其在環(huán)境中非常穩(wěn)定并有*毒性，對其控制分析和檢測至關(guān)重要。上海西寶生物推出各種二惡英分析前處理柱、試劑及標準品，適用于環(huán)境監(jiān)測，垃圾處理，食品安全，金屬處理和生產(chǎn)，化工品生產(chǎn)等行業(yè)使用。

：

詳細信息

概述
來源
危害
色譜分析
分析流程
前處理柱
前處理溶劑
試劑
耗材
標準品、對照品系列
氣相色譜柱
參考標準

概述
二噁英類(Dioxins)是由多氯代二苯并-對-二噁英（polychlorinateddibenzo-p-dioxins，簡稱PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（polychlorinateddibenzofurans，簡稱PCDFs）兩大類化合物組成。PCDDs是由2個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的苯環(huán)，PCDFs是由1個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的苯環(huán)，每個苯環(huán)上都可以取代1-4個氯原子（見下圖），從而形成眾多的同類物，其中PCDDs有75種同類物，PCDFs有135種同類物，所以，二噁英類包括210種同類物,是*被列入《斯德歌爾摩公約》的12種持久性有機污染物之一。目前研究zui為充分的是17種2,3,7,8位被氯原子取代的二噁英類同類物，包括7種四至八氯代二苯并-對-二噁英以及10種四至八氯代二苯并呋喃。其中，2,3,7,8-四氯代二苯并-對-二噁英（2,3,7,8-tetrachlorodibenzo[b,e][1,4]-dioxin，2,3,7,8-TCDD）是目前所有已知的二噁英類中毒性zui強的單體。
國外對于二噁英類的定義更為寬泛，某些共平面結(jié)構(gòu)的多氯聯(lián)苯（coplanarpolychlorinatedbiphenyles, Co-PCBs）在化學結(jié)構(gòu)、生化和毒理學毒性方面與2,3,7,8-TCDD十分相似，被稱為“二噁英類PCBs（dioxin-likePCBs）"。世界衛(wèi)生組織（WHO）把12種共平面的多氯聯(lián)苯也作為二噁英類來對待，日本、美國等發(fā)達國家的標準中二噁英類實際包含三個組成部分：多氯代二苯并-對-二噁英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs）和共平面多氯聯(lián)苯（Co-PCBs）。
二噁英類非常穩(wěn)定，熔點較高，極難溶于水，可以溶于大部分有機溶劑，是無色無味的脂溶性物質(zhì)，非常容易在生物體內(nèi)積累，自然界的微生物和水解作用對其影響很小，環(huán)境中的二噁英很難自然降解消除。

PCDDs和PCDFs的基本結(jié)構(gòu)

來源
二噁英類常以微小的顆粒存在于大氣、土壤和水中，排放源有很多，包括化工冶金工業(yè)、垃圾焚燒、造紙以及生產(chǎn)殺蟲劑等產(chǎn)業(yè)。

各類生活垃圾、危廢、醫(yī)療廢物在焚燒過程中所產(chǎn)生廢氣、飛灰和底灰以及與氯相關(guān)的行業(yè)生產(chǎn)，諸如化工、、紙漿漂白等相關(guān)行業(yè)，均可能產(chǎn)生二噁英有機污染物，其中垃圾焚燒不*時可大量地產(chǎn)生二噁英的排放。自1999年比利時發(fā)生動物飼料二惡英污染事件后，二惡英更是倍受矚目，一時成為范圍的熱點。垃圾焚燒廠煙氣中二惡英的排放和監(jiān)測，比以往任何時候都更受關(guān)注。大多數(shù)生活垃圾焚燒企業(yè)在建設(shè)和運行階段，都會面臨周邊公眾的二惡英恐慌和抵制。要建設(shè)生活垃圾焚燒廠，就不能也無法回避二惡英問題。

垃圾焚燒爐排放的二噁英類物質(zhì)在過去幾十年內(nèi)得到了很好的控制，目前許多國家和地區(qū)，鋼鐵工業(yè)已經(jīng)取代垃圾焚燒成為zui主要的二噁英工業(yè)污染源。鋼鐵行業(yè)二惡英污染主要來自鐵礦石燒結(jié)和電弧爐煉鋼過程，含氯雜質(zhì)在冶煉過程中受到過渡金屬催化劑的作用，產(chǎn)生二惡英類副產(chǎn)物。

上世紀80年代，瑞典和美國先后在造紙廠排出的廢水中發(fā)現(xiàn)了此類物質(zhì)。此后科學家們證明紙漿和紙制品中也存在二惡英，證實了造紙工業(yè)是二惡英類污染物的一個重要來源。許多研究表明，二惡英在造紙工業(yè)中主要存在于制漿漂白過程、外部添加劑、含氟漂白紙漿制品和造紙廠廢水處理的污泥中。

*環(huán)境規(guī)劃署（UNEP）編制了二噁英和呋喃排放識別和量化標準工具包，共列出了9大類主要源類別，且每一大類別中分別包括若干子類別：
1 廢物焚燒：如城市固體廢物、危險廢物、醫(yī)療廢物、下水道污泥的焚燒；
2 鐵和有色金屬生產(chǎn)：如鐵礦石燒結(jié)、焦炭生產(chǎn)、鋼鐵鑄造、銅、鋁、鉛、鋅、鎂的生產(chǎn)；
3 供熱和發(fā)電：如化石燃料電廠、生物質(zhì)電廠等；
4 礦物制品生產(chǎn)：如水泥、石灰、磚、玻璃、陶瓷的生產(chǎn)、瀝青混合；
5 交通運輸：如柴油發(fā)動機、四沖程發(fā)動機、二沖程發(fā)動機、重油燃料發(fā)動機；
6 露天焚燒過程：如生物質(zhì)燃燒、焚燒燃燒或火災；
7 化學品和消費品生產(chǎn)和使用：如紙漿造紙生產(chǎn)、化學工業(yè)、石油工業(yè)、紡織生產(chǎn)、制革；
8 混雜過程：生物質(zhì)干燥、焚尸爐、熏蒸室、干洗、吸煙；
9 處置：如填埋和傾廢、污水處理、露天潑水、堆肥、廢油處理（非加熱型）；

危害
二噁英類污染物是一類具有強烈致癌、致畸、致突變（三致作用）的有毒物質(zhì)，它的毒性是氰化物的130倍、有“世紀之毒"之稱。
二噁英類還具有強烈的內(nèi)分泌干擾毒性，對人類健康具有*的危害。能夠引起雌性動物卵巢功能障礙，起到抑制雌激素的作用，使雌性動物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等；能夠引起雄性動物的精細胞減少、成熟精子退化、雄性動物雌性化等。
二噁英類有明顯的免疫毒性，可引起動物胸腺萎縮、細胞免疫與體液免疫功能降低等。
二噁英類還能引起皮膚損害，在暴露的實驗動物和人群身上可觀察到皮膚過渡角化、色素沉著以及氯痤瘡等的發(fā)生。
二噁英類染毒動物可出現(xiàn)肝臟腫大、實質(zhì)細胞增生與肥大現(xiàn)象，嚴重時可導致變性和壞死。
二噁英類危害的另一個特點是它的*性和隱匿性，在表現(xiàn)出明顯的癥狀之前有一個漫長的潛伏過程，它還可能影響受害者的子孫后代。
根據(jù)動物實驗與流行病學研究的結(jié)果，1997年癌癥研究機構(gòu)（IARC）將2，3，7，8-TCDD確定為Ⅰ類人類致癌物。

色譜分析
二噁英類的分析測定被視為現(xiàn)代有機分析的難點，它要求超微量多組分定量分析，分析儀器多采用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)。測定環(huán)境二噁英類必須具備的技術(shù)條件包括：有效的采樣技術(shù)、從樣品中提取出10-12~10-15量級的二噁英類、從初步的粗提物中分離去除其它有機物、分離出與二噁英類性質(zhì)接近的其它氯代芳香族有機物、高效分離二噁英類異構(gòu)體、可靠定性和準確定量以及安全防毒的實驗條件等。
美國、日本和歐洲均制定了環(huán)境二噁英類的排放標準和有關(guān)監(jiān)測分析方法標準，而且針對不同基質(zhì)或?qū)ο?來源)的樣品有不同的二噁英類標準分析方法，這主要是因為基質(zhì)不同的二噁英類樣品其前處理方法可以有很大的不同。
現(xiàn)代分析方法采用分辨率10000以上的高分辨質(zhì)譜儀(HRMS)，并使用17種以上的同位素標記二噁英類作為內(nèi)標物質(zhì)，可以對全部17種2,3,7,8-位氯代異構(gòu)體準確定量，大大提高了分析靈敏度和準確性。這些二噁英類分析方法在使用同位素標記化合物作為內(nèi)標物質(zhì)、液-液萃取和索氏提取、硅膠柱凈化、HRGC/HRMS定性和定量等方面的技術(shù)路線基本是一樣的。以下是日本二噁英類標準分析方法的簡單介紹：

WHO -TEF參考標準

Congener	WHO-TEF	Congener	WHO-TEF
PCDDs		Non-ortho-PCBs
2,3,7,8-TCDD	1	3,3’,4,4’-TCB (77)	0.0001
1,2,3,7,8-PeCDD	1	3,4,4’,5-TCB (81)	0.0001
1,2,3,4,7,8-HxCDD	0.1	3,3’,4,4’,5-PeCB (126)	0.1
1,2,3,6,7,8-HxCDD	0.1	3,3’,4,4’,5,5’-HxCB (169)	0.01
1,2,3,7,8,9-HxCDD	0.1	Mono-ortho-PCBs
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	0.01	2,3,3’,4,4’-PeCB (105)	0.0001
OCDD	0.0001	2,3,4,4’,5-PeCB (114)	0.0005
PCDFs		2,3’,4,4’,5-PeCB (118)	0.0001
2,3,7,8-TCDF	0.1	2’,3,4,4’,5-PeCB (123)	0.0001
1,2,3,7,8-PeCDF	0.05	2,3,3’,4,4’,5-HxCB (156)	0.0005
2,3,4,7,8-PeCDF	0.5	2,3,3’,4,4’,5’-HxCB (157)	0.0005
1,2,3,4,7,8-HxCDF	0.1	2,3’,4,4’,5,5’-HxCB (167)	0.00001
1,2,3,6,7,8-HxCDF	0.1	2,3,3’,4,4’,5,5’-HpCB (189)	0.0001
1,2,3,7,8,9-HxCDF	0.1	IUPAC: International unio of Pure and Applied Chemistry
2,3,4,6,7,8-HxCDF	0.1	IUPAC: International unio of Pure and Applied Chemistry
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	0.01	TEF: Toxic Equivalence Factor
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	0.01
OCDF	0.0001

日本工業(yè)標準JIS K0311：日本在1999年修訂的版固定源排氣中二噁英類標準分析方法。該標準建立在歐洲和美國現(xiàn)有標準的基礎(chǔ)之上，并結(jié)合了日本近十年的研究經(jīng)驗，具有更強的針對性和良好的可操作性，有嚴格的質(zhì)量控制措施。采用了世界衛(wèi)生組織WHO的新規(guī)定，將共平面多氯聯(lián)苯(co-PCBs)也納入了二噁英的范疇，要求同時分離和測定樣品中的二噁英類和co-PCBs。

日本工業(yè)標準JIS K0312：工業(yè)廢水和污水中的二噁英類標準分析方法。
常規(guī)分析方法是在200余種異構(gòu)體中分離出17種有明顯毒性的二噁英類，分別測定其濃度或含量。將濃度或含量乘以每種二噁英的毒性因子（TEF，Toxic Equivalence Factor，見下表）可以得到總毒性當量（TEQ, Toxic Equivalents）。該方法的一般程序包括采樣、提取、凈化、定性定量。為了除去大量干擾物質(zhì)，在進行GC/MS分析前，需對各種樣品進行預處理，可使用多層硅膠柱層析色譜，活性氧化鋁層析色譜，活性炭包埋/混合硅膠柱層析色譜等多種方法。

分析流程