寧夏無水三氯化鋁廠家

將一些高分子有機物降解為低分子具有重要的現(xiàn)實意義。用無機酸的三氯化鋁離子液體處理油酸、硬酯酸和聚苯乙烯等大分子，可得到有用的低分子降解產(chǎn)物；用三氯化鋁離子液體和無機酸催化體系對廢舊聚碳酸酯光盤進行降解，其降解的主要產(chǎn)物為碳酸二苯酯，收率為63%。該降解反應(yīng)之所以實現(xiàn)，就在于三氯化鋁離子液體與H2S04構(gòu)成了*酸催化體系。

4.3在三氯化鋁-EMIM季胺鹽等構(gòu)成的離子液體催化體系下的取代反應(yīng)

三氯化鋁與氯化1-乙基-3-甲基咪唑季胺鹽構(gòu)成的離子液體催化體系也可用于Friedel-Crafts?；磻?yīng)，例如乙酰氯與苯在該離子液體中反應(yīng)生成乙酰苯酮，其速率依賴離子液體的酸性，即三氯化鋁的含量?，F(xiàn)在用三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的離子液體替代三氯化鋁催化技術(shù)正在興起。據(jù)報道，BP化學(xué)公司正在研究乙烯與苯在三氯化鋁-季胺鹽酸性離子液體中生成苯乙烯的合成工藝，目標(biāo)是>95%的轉(zhuǎn)化率和>90%的選擇性。

此外，有報道三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的氯鋁酸離子液體可實現(xiàn)烯烴的聚合。

一般說來，用AlCl3催化的反應(yīng)，大多數(shù)可以用三氯化鋁離子液體催化體系，但由于三氯化鋁離子液體催化體系具有酸堿性的可調(diào)節(jié)性和溶劑的溶解性，且可重復(fù)使用等特點，使得它在催化反應(yīng)中又不同于只用三氯化鋁時的效果，顯現(xiàn)出*的優(yōu)勢。

5與溶劑一同使用
在用三氯化鋁作為催化劑時，有的反應(yīng)能利用某一反應(yīng)物本身作溶劑就可使反應(yīng)順利進行，但有的反應(yīng)卻只有通過加入溶劑才能獲得良好的結(jié)果。雖然三氯化鋁是一種無機物，但它可溶于很多有機溶劑，并與各有機反應(yīng)物溶于一體形成均相催化體系，起到加快反應(yīng)速度或降低反應(yīng)溫度的目的；有時由于溶劑與AIC13暫時形成配合物而降低其酸性，抑制了副反應(yīng)速度而有利于主反應(yīng)，實現(xiàn)提高反應(yīng)選擇性和收率的目的。

5.1三氯化鋁與極性溶劑如C6H5Cl，CHCl3，CH2Cl2，CH3ON，C6H5N02等一同使用

一些有機物由于其極性較強，通常需要極性較大的有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如苯甲醚與丁二酸酐在CH2Cl2極性溶劑中，在三氯化鋁催化下可發(fā)生C一?；〈磻?yīng)；芳烴與CO、HC1在硝基苯或醚等極性溶劑中，在三氯化鋁-CuCl催化下發(fā)生親核取代反應(yīng)，在其苯環(huán)上導(dǎo)入甲醛基生成芳醛。

雖然有些反應(yīng)也可在無溶劑下進行，但在溶劑中反應(yīng)溫度較低，例如乙酸-1-萘酚酯發(fā)生Fries重排反應(yīng)，在硝基苯中反應(yīng)溫度較低，僅為0℃如果不用溶劑其溫度要高得多。

另有一些反應(yīng)存在著競爭反應(yīng)，為避免或降低這些副反應(yīng)的發(fā)生，提高反應(yīng)的選擇性和收率，通常采用在極性溶劑中進行的方法。例如萘與乙酰氯在CS2中得到的是75%的1位產(chǎn)物，25%的2位產(chǎn)物，如果采用硝基苯作溶劑，則只得到2位產(chǎn)物。

5.2三氯化鋁與非極性溶劑，如C6H6，CCl4，CS2等一同使用

有一些有機物由于其極性較弱，通常需要在非極性有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如芳烴與Br2在CCl4中可發(fā)生取代反應(yīng)；苯丁酰氯在CS2中在三氯化鋁催化下發(fā)生自身?；磻?yīng)；3-正丁基苯酞在三氯化鋁催化下在CS2中進行重排反應(yīng)生成1一甲基-5-羧基四氫萘；鄰甲氧基*在苯中與Zn(CN)2、HC1在三氯化鋁催化下生成*。

也有的反應(yīng)由于其反應(yīng)物上存在活潑基團，如果采用極性溶劑，則會使活潑基團發(fā)生反應(yīng)，降低反應(yīng)的選擇性和收率。例如鄰二甲氧基苯與對氯苯甲酰氯進行C-?；磻?yīng)，采用的是CS2作溶劑，如果采用極性溶劑則會同時發(fā)生脫甲基化反應(yīng)。

可見，在用三氯化鋁作催化劑時，采用不同的溶劑，有時可加快反應(yīng)，有時可降低反應(yīng)溫度，有時可提高反應(yīng)的選擇性和收率。溶劑的加入一方面改善反應(yīng)環(huán)境，使之成為均相催化；另一方面也改善了三氯化鋁的催化性能，從而實現(xiàn)對三氯化鋁催化活性的調(diào)節(jié)作用和對反應(yīng)速度和選擇性的控制。

6與熔鹽一同使用
三氯化鋁在130℃以上很容易升華成氣態(tài)，逸出反應(yīng)體系，因此對于在較高溫度下進行的有機化學(xué)反應(yīng)十分不利。如果加入一種對各反應(yīng)物具有惰性，且在反應(yīng)結(jié)束后很容易去除的無機鹽，使其共熔形成液態(tài)，則能達(dá)到上述目的，有助于反應(yīng)進行。一些研究表明，三氯化鋁與熔鹽一同使用其催化效率更高。

6.1三氯化鋁-NaCl催化體系下的閉環(huán)反應(yīng)

一分子萘與兩分子苯甲酰氯在三氯化鋁的催化下先發(fā)生C一?；磻?yīng)，然后在三氯化鋁-NaCl熔鹽催化體系下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原金黃GK；同樣，5分子蒽醌亞胺在三氯化鋁-NaCl催化下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原咔磯2G；在還原黃FFRK的合成中同樣采用了該催化體系。在這里，NaCl的加入起到了降低體系熔點的作用，有利于三氯化鋁催化效率的提高。

在C．I．顏料36的制備中，其鹵代反應(yīng)大多是在溶劑中于185～190℃下進行，采用三氯化鋁-Nacl催化體系是目前zui普遍使用的方法其催化劑可在反應(yīng)結(jié)束后用水洗去。該催化體系中加入NaCl，一方面少形成熔鹽，保持反應(yīng)體系處于液態(tài)；另一方面有效地減少Al原子取代Cu原子的機會，避免色光變暗、耐曬和耐氣候牢度的降低；此外，也降低了在此溫度下三氯化鋁發(fā)生升華的程度。

6.2三氯化鋁-TiCl4，三氯化鋁-NaCl-TiCl4催化體系下的鹵代反應(yīng)

在C．I．顏料36的制備中，其氯化反應(yīng)也可采用三氯化鋁-TiCL4-NaCl催化劑體系。TiCl4的加入更進一步降低了反應(yīng)體系的溫度，使該催化體系可在常壓下于140～150℃進行，且反應(yīng)時間縮短，加入的TiCl4在反應(yīng)結(jié)束后可以蒸出。當(dāng)采用三氯化鋁-TiCl4催化體系時，達(dá)到改善產(chǎn)品性能的目的，所得產(chǎn)品具有不致引起印刷模具磨損的優(yōu)良性質(zhì)，同時T1Cl4、三氯化鋁均可回收再用，可避免或減輕對環(huán)境的污染。

總之，熔鹽的加入，降低了反應(yīng)溫度，降低了體系中三氯化鋁的升華程度，提高了三氯化鋁的催化效率。

7與微波等有機合成新技術(shù)結(jié)合使用

寧夏無水三氯化鋁廠家

將一些高分子有機物降解為低分子具有重要的現(xiàn)實意義。用無機酸的三氯化鋁離子液體處理油酸、硬酯酸和聚苯乙烯等大分子，可得到有用的低分子降解產(chǎn)物；用三氯化鋁離子液體和無機酸催化體系對廢舊聚碳酸酯光盤進行降解，其降解的主要產(chǎn)物為碳酸二苯酯，收率為63%。該降解反應(yīng)之所以實現(xiàn)，就在于三氯化鋁離子液體與H2S04構(gòu)成了*酸催化體系。

4.3在三氯化鋁-EMIM季胺鹽等構(gòu)成的離子液體催化體系下的取代反應(yīng)

三氯化鋁與氯化1-乙基-3-甲基咪唑季胺鹽構(gòu)成的離子液體催化體系也可用于Friedel-Crafts?；磻?yīng)，例如乙酰氯與苯在該離子液體中反應(yīng)生成乙酰苯酮，其速率依賴離子液體的酸性，即三氯化鋁的含量?，F(xiàn)在用三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的離子液體替代三氯化鋁催化技術(shù)正在興起。據(jù)報道，BP化學(xué)公司正在研究乙烯與苯在三氯化鋁-季胺鹽酸性離子液體中生成苯乙烯的合成工藝，目標(biāo)是>95%的轉(zhuǎn)化率和>90%的選擇性。

此外，有報道三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的氯鋁酸離子液體可實現(xiàn)烯烴的聚合。

一般說來，用AlCl3催化的反應(yīng)，大多數(shù)可以用三氯化鋁離子液體催化體系，但由于三氯化鋁離子液體催化體系具有酸堿性的可調(diào)節(jié)性和溶劑的溶解性，且可重復(fù)使用等特點，使得它在催化反應(yīng)中又不同于只用三氯化鋁時的效果，顯現(xiàn)出*的優(yōu)勢。

5與溶劑一同使用
在用三氯化鋁作為催化劑時，有的反應(yīng)能利用某一反應(yīng)物本身作溶劑就可使反應(yīng)順利進行，但有的反應(yīng)卻只有通過加入溶劑才能獲得良好的結(jié)果。雖然三氯化鋁是一種無機物，但它可溶于很多有機溶劑，并與各有機反應(yīng)物溶于一體形成均相催化體系，起到加快反應(yīng)速度或降低反應(yīng)溫度的目的；有時由于溶劑與AIC13暫時形成配合物而降低其酸性，抑制了副反應(yīng)速度而有利于主反應(yīng)，實現(xiàn)提高反應(yīng)選擇性和收率的目的。

5.1三氯化鋁與極性溶劑如C6H5Cl，CHCl3，CH2Cl2，CH3ON，C6H5N02等一同使用

一些有機物由于其極性較強，通常需要極性較大的有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如苯甲醚與丁二酸酐在CH2Cl2極性溶劑中，在三氯化鋁催化下可發(fā)生C一酰基化取代反應(yīng)；芳烴與CO、HC1在硝基苯或醚等極性溶劑中，在三氯化鋁-CuCl催化下發(fā)生親核取代反應(yīng)，在其苯環(huán)上導(dǎo)入甲醛基生成芳醛。

雖然有些反應(yīng)也可在無溶劑下進行，但在溶劑中反應(yīng)溫度較低，例如乙酸-1-萘酚酯發(fā)生Fries重排反應(yīng)，在硝基苯中反應(yīng)溫度較低，僅為0℃如果不用溶劑其溫度要高得多。

另有一些反應(yīng)存在著競爭反應(yīng)，為避免或降低這些副反應(yīng)的發(fā)生，提高反應(yīng)的選擇性和收率，通常采用在極性溶劑中進行的方法。例如萘與乙酰氯在CS2中得到的是75%的1位產(chǎn)物，25%的2位產(chǎn)物，如果采用硝基苯作溶劑，則只得到2位產(chǎn)物。

5.2三氯化鋁與非極性溶劑，如C6H6，CCl4，CS2等一同使用

有一些有機物由于其極性較弱，通常需要在非極性有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如芳烴與Br2在CCl4中可發(fā)生取代反應(yīng)；苯丁酰氯在CS2中在三氯化鋁催化下發(fā)生自身酰基化反應(yīng)；3-正丁基苯酞在三氯化鋁催化下在CS2中進行重排反應(yīng)生成1一甲基-5-羧基四氫萘；鄰甲氧基*在苯中與Zn(CN)2、HC1在三氯化鋁催化下生成*。

也有的反應(yīng)由于其反應(yīng)物上存在活潑基團，如果采用極性溶劑，則會使活潑基團發(fā)生反應(yīng)，降低反應(yīng)的選擇性和收率。例如鄰二甲氧基苯與對氯苯甲酰氯進行C-?；磻?yīng)，采用的是CS2作溶劑，如果采用極性溶劑則會同時發(fā)生脫甲基化反應(yīng)。

可見，在用三氯化鋁作催化劑時，采用不同的溶劑，有時可加快反應(yīng)，有時可降低反應(yīng)溫度，有時可提高反應(yīng)的選擇性和收率。溶劑的加入一方面改善反應(yīng)環(huán)境，使之成為均相催化；另一方面也改善了三氯化鋁的催化性能，從而實現(xiàn)對三氯化鋁催化活性的調(diào)節(jié)作用和對反應(yīng)速度和選擇性的控制。

6與熔鹽一同使用
三氯化鋁在130℃以上很容易升華成氣態(tài)，逸出反應(yīng)體系，因此對于在較高溫度下進行的有機化學(xué)反應(yīng)十分不利。如果加入一種對各反應(yīng)物具有惰性，且在反應(yīng)結(jié)束后很容易去除的無機鹽，使其共熔形成液態(tài)，則能達(dá)到上述目的，有助于反應(yīng)進行。一些研究表明，三氯化鋁與熔鹽一同使用其催化效率更高。

6.1三氯化鋁-NaCl催化體系下的閉環(huán)反應(yīng)

一分子萘與兩分子苯甲酰氯在三氯化鋁的催化下先發(fā)生C一?；磻?yīng)，然后在三氯化鋁-NaCl熔鹽催化體系下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原金黃GK；同樣，5分子蒽醌亞胺在三氯化鋁-NaCl催化下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原咔磯2G；在還原黃FFRK的合成中同樣采用了該催化體系。在這里，NaCl的加入起到了降低體系熔點的作用，有利于三氯化鋁催化效率的提高。

在C．I．顏料36的制備中，其鹵代反應(yīng)大多是在溶劑中于185～190℃下進行，采用三氯化鋁-Nacl催化體系是目前zui普遍使用的方法其催化劑可在反應(yīng)結(jié)束后用水洗去。該催化體系中加入NaCl，一方面少形成熔鹽，保持反應(yīng)體系處于液態(tài)；另一方面有效地減少Al原子取代Cu原子的機會，避免色光變暗、耐曬和耐氣候牢度的降低；此外，也降低了在此溫度下三氯化鋁發(fā)生升華的程度。

6.2三氯化鋁-TiCl4，三氯化鋁-NaCl-TiCl4催化體系下的鹵代反應(yīng)

在C．I．顏料36的制備中，其氯化反應(yīng)也可采用三氯化鋁-TiCL4-NaCl催化劑體系。TiCl4的加入更進一步降低了反應(yīng)體系的溫度，使該催化體系可在常壓下于140～150℃進行，且反應(yīng)時間縮短，加入的TiCl4在反應(yīng)結(jié)束后可以蒸出。當(dāng)采用三氯化鋁-TiCl4催化體系時，達(dá)到改善產(chǎn)品性能的目的，所得產(chǎn)品具有不致引起印刷模具磨損的優(yōu)良性質(zhì)，同時T1Cl4、三氯化鋁均可回收再用，可避免或減輕對環(huán)境的污染。

總之，熔鹽的加入，降低了反應(yīng)溫度，降低了體系中三氯化鋁的升華程度，提高了三氯化鋁的催化效率。

7與微波等有機合成新技術(shù)結(jié)合使用

將一些高分子有機物降解為低分子具有重要的現(xiàn)實意義。用無機酸的三氯化鋁離子液體處理油酸、硬酯酸和聚苯乙烯等大分子，可得到有用的低分子降解產(chǎn)物；用三氯化鋁離子液體和無機酸催化體系對廢舊聚碳酸酯光盤進行降解，其降解的主要產(chǎn)物為碳酸二苯酯，收率為63%。該降解反應(yīng)之所以實現(xiàn)，就在于三氯化鋁離子液體與H2S04構(gòu)成了*酸催化體系。

4.3在三氯化鋁-EMIM季胺鹽等構(gòu)成的離子液體催化體系下的取代反應(yīng)

三氯化鋁與氯化1-乙基-3-甲基咪唑季胺鹽構(gòu)成的離子液體催化體系也可用于Friedel-Crafts?；磻?yīng)，例如乙酰氯與苯在該離子液體中反應(yīng)生成乙酰苯酮，其速率依賴離子液體的酸性，即三氯化鋁的含量。現(xiàn)在用三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的離子液體替代三氯化鋁催化技術(shù)正在興起。據(jù)報道，BP化學(xué)公司正在研究乙烯與苯在三氯化鋁-季胺鹽酸性離子液體中生成苯乙烯的合成工藝，目標(biāo)是>95%的轉(zhuǎn)化率和>90%的選擇性。

此外，有報道三氯化鋁-季胺鹽構(gòu)成的氯鋁酸離子液體可實現(xiàn)烯烴的聚合。

一般說來，用AlCl3催化的反應(yīng)，大多數(shù)可以用三氯化鋁離子液體催化體系，但由于三氯化鋁離子液體催化體系具有酸堿性的可調(diào)節(jié)性和溶劑的溶解性，且可重復(fù)使用等特點，使得它在催化反應(yīng)中又不同于只用三氯化鋁時的效果，顯現(xiàn)出*的優(yōu)勢。

5與溶劑一同使用
在用三氯化鋁作為催化劑時，有的反應(yīng)能利用某一反應(yīng)物本身作溶劑就可使反應(yīng)順利進行，但有的反應(yīng)卻只有通過加入溶劑才能獲得良好的結(jié)果。雖然三氯化鋁是一種無機物，但它可溶于很多有機溶劑，并與各有機反應(yīng)物溶于一體形成均相催化體系，起到加快反應(yīng)速度或降低反應(yīng)溫度的目的；有時由于溶劑與AIC13暫時形成配合物而降低其酸性，抑制了副反應(yīng)速度而有利于主反應(yīng)，實現(xiàn)提高反應(yīng)選擇性和收率的目的。

5.1三氯化鋁與極性溶劑如C6H5Cl，CHCl3，CH2Cl2，CH3ON，C6H5N02等一同使用

一些有機物由于其極性較強，通常需要極性較大的有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如苯甲醚與丁二酸酐在CH2Cl2極性溶劑中，在三氯化鋁催化下可發(fā)生C一?；〈磻?yīng)；芳烴與CO、HC1在硝基苯或醚等極性溶劑中，在三氯化鋁-CuCl催化下發(fā)生親核取代反應(yīng)，在其苯環(huán)上導(dǎo)入甲醛基生成芳醛。

雖然有些反應(yīng)也可在無溶劑下進行，但在溶劑中反應(yīng)溫度較低，例如乙酸-1-萘酚酯發(fā)生Fries重排反應(yīng)，在硝基苯中反應(yīng)溫度較低，僅為0℃如果不用溶劑其溫度要高得多。

另有一些反應(yīng)存在著競爭反應(yīng)，為避免或降低這些副反應(yīng)的發(fā)生，提高反應(yīng)的選擇性和收率，通常采用在極性溶劑中進行的方法。例如萘與乙酰氯在CS2中得到的是75%的1位產(chǎn)物，25%的2位產(chǎn)物，如果采用硝基苯作溶劑，則只得到2位產(chǎn)物。

5.2三氯化鋁與非極性溶劑，如C6H6，CCl4，CS2等一同使用

有一些有機物由于其極性較弱，通常需要在非極性有機溶劑才能將其溶解，以保證反應(yīng)有效進行。例如芳烴與Br2在CCl4中可發(fā)生取代反應(yīng)；苯丁酰氯在CS2中在三氯化鋁催化下發(fā)生自身?；磻?yīng)；3-正丁基苯酞在三氯化鋁催化下在CS2中進行重排反應(yīng)生成1一甲基-5-羧基四氫萘；鄰甲氧基*在苯中與Zn(CN)2、HC1在三氯化鋁催化下生成*。

也有的反應(yīng)由于其反應(yīng)物上存在活潑基團，如果采用極性溶劑，則會使活潑基團發(fā)生反應(yīng)，降低反應(yīng)的選擇性和收率。例如鄰二甲氧基苯與對氯苯甲酰氯進行C-?；磻?yīng)，采用的是CS2作溶劑，如果采用極性溶劑則會同時發(fā)生脫甲基化反應(yīng)。

可見，在用三氯化鋁作催化劑時，采用不同的溶劑，有時可加快反應(yīng)，有時可降低反應(yīng)溫度，有時可提高反應(yīng)的選擇性和收率。溶劑的加入一方面改善反應(yīng)環(huán)境，使之成為均相催化；另一方面也改善了三氯化鋁的催化性能，從而實現(xiàn)對三氯化鋁催化活性的調(diào)節(jié)作用和對反應(yīng)速度和選擇性的控制。

6與熔鹽一同使用
三氯化鋁在130℃以上很容易升華成氣態(tài)，逸出反應(yīng)體系，因此對于在較高溫度下進行的有機化學(xué)反應(yīng)十分不利。如果加入一種對各反應(yīng)物具有惰性，且在反應(yīng)結(jié)束后很容易去除的無機鹽，使其共熔形成液態(tài)，則能達(dá)到上述目的，有助于反應(yīng)進行。一些研究表明，三氯化鋁與熔鹽一同使用其催化效率更高。

6.1三氯化鋁-NaCl催化體系下的閉環(huán)反應(yīng)

一分子萘與兩分子苯甲酰氯在三氯化鋁的催化下先發(fā)生C一酰基化反應(yīng)，然后在三氯化鋁-NaCl熔鹽催化體系下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原金黃GK；同樣，5分子蒽醌亞胺在三氯化鋁-NaCl催化下發(fā)生脫氫閉環(huán)反應(yīng)，生成還原咔磯2G；在還原黃FFRK的合成中同樣采用了該催化體系。在這里，NaCl的加入起到了降低體系熔點的作用，有利于三氯化鋁催化效率的提高。

在C．I．顏料36的制備中，其鹵代反應(yīng)大多是在溶劑中于185～190℃下進行，采用三氯化鋁-Nacl催化體系是目前zui普遍使用的方法其催化劑可在反應(yīng)結(jié)束后用水洗去。該催化體系中加入NaCl，一方面少形成熔鹽，保持反應(yīng)體系處于液態(tài)；另一方面有效地減少Al原子取代Cu原子的機會，避免色光變暗、耐曬和耐氣候牢度的降低；此外，也降低了在此溫度下三氯化鋁發(fā)生升華的程度。

6.2三氯化鋁-TiCl4，三氯化鋁-NaCl-TiCl4催化體系下的鹵代反應(yīng)

在C．I．顏料36的制備中，其氯化反應(yīng)也可采用三氯化鋁-TiCL4-NaCl催化劑體系。TiCl4的加入更進一步降低了反應(yīng)體系的溫度，使該催化體系可在常壓下于140～150℃進行，且反應(yīng)時間縮短，加入的TiCl4在反應(yīng)結(jié)束后可以蒸出。當(dāng)采用三氯化鋁-TiCl4催化體系時，達(dá)到改善產(chǎn)品性能的目的，所得產(chǎn)品具有不致引起印刷模具磨損的優(yōu)良性質(zhì)，同時T1Cl4、三氯化鋁均可回收再用，可避免或減輕對環(huán)境的污染。

總之，熔鹽的加入，降低了反應(yīng)溫度，降低了體系中三氯化鋁的升華程度，提高了三氯化鋁的催化效率。

7與微波等有機合成新技術(shù)結(jié)合使用