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人工濕地水處理技術(shù)是充分利用人工介質(zhì)中棲息的植物、微生物以及基質(zhì)所具有的物理、化學(xué)特性,通過過濾、吸附、離子交換、植物吸收和微生物分解等途徑來處理污水的,以此達(dá)到降解污染物、凈化水質(zhì)的目的[1-3]。目前,人工濕地技術(shù)已廣泛應(yīng)用于點(diǎn)源污染的治理,并取得了較好的處理效果。袁林江等研究了復(fù)合垂直流人工濕地對(duì)廢水中COD 和氮的處理,系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定后對(duì)COD、氨氮和總氮的去除率分別可達(dá)到85%、80%、70%[4]。近年來,也有人利用人工濕地治理非點(diǎn)源污染,且*[5-6]。Peterjohn 和Correll研究以人工濕地作為農(nóng)田和水體之間的過渡帶,結(jié)果表明,50 m寬的沿岸植被緩沖帶能減少89%的氮和80%的磷進(jìn)入地表水[7]。巴西的Engenho 濕地對(duì)磷、硝酸鹽和氨的去除率分別達(dá)到93%、78%和50%[8]。
廣州市番禺區(qū)東升農(nóng)場菜地廢水未經(jīng)處理,通過排水溝渠直接排入水生植物塘,并zui終流入附近河道。由于菜地廢水水質(zhì)較差,為劣V 類(見表1),對(duì)河道水體造成了嚴(yán)重的污染,嚴(yán)重影響了附近居民的飲水安全。本研究通過建立垂直流-水平潛流一體化人工濕地對(duì)廢水進(jìn)行凈化處理,以期提高出水水質(zhì),使處理出水達(dá)到飲用水水源的水質(zhì)要求。
另外,利用人工濕地處理菜地廢水,通常會(huì)因?yàn)椴说貜U水有機(jī)氮濃度較低、反硝化碳源不足而導(dǎo)致人工濕地脫氮效果不佳[9-10],需要考慮向人工濕地補(bǔ)充碳源。本實(shí)驗(yàn)選用甘蔗葉(農(nóng)場內(nèi)堆棄有大量甘蔗葉,一般直接被焚燒還田,既污染空氣,又浪費(fèi)生物能源)作為植物碳源,以期提高人工濕地脫氮效果,并為進(jìn)一步深入研究和開發(fā)甘蔗葉作為人工濕地外加碳源提供參考資料。
1 材料與方法
1.1 實(shí)驗(yàn)裝置
實(shí)驗(yàn)處理系統(tǒng)工藝流程如圖1 所示。
垂直流與水平潛流一體化人工濕地由兩部分組成,前部分是垂直流濕地,尺寸為1 m×1 m×1.1 m,在上部布DN20 的PVC 管,在PVC 管上鉆孔,該濕地種植風(fēng)車草;后部分是水平潛流濕地,尺寸為1 m×1 m×0.75m,種植美人蕉。墻壁都采用水泥砂漿抹面的磚結(jié)構(gòu),底部采用混凝土結(jié)構(gòu)。植物種植密度均為16 叢·m-2。
1 號(hào)濕地垂直流的基質(zhì)填充次序?yàn)椋?0 cm厚的碎石(粒徑2~4 cm)、35 cm厚的沸石(粒徑0.5~1cm)、35 cm厚的砂子與高爐渣混合填料(砂子與高爐渣4∶1 混合);水平流潛流濕地基質(zhì)填充的次序?yàn)椋?0cm厚的碎石(粒徑2~4 cm)、35 cm厚的沸石(粒徑0.5~1 cm)、10 cm厚的砂子。2~4 號(hào)濕地的垂直流與水平潛流的基質(zhì)填充次序與1 號(hào)濕地相同,但加入碳源量不同,1~4 號(hào)濕地碳源投加量分別為0、1.62、3.24、4.86 kg·m-3,碳源采用甘蔗葉,剁碎添加。
圖1 垂直流-水平潛流一體化人工濕地處理系統(tǒng)工藝流程圖
Figure 1 The process chart of the integrated vertical-flow and horizontal-flow constructed wetlands
1.2 運(yùn)行管理方式
垂直流-平潛流一體化人工濕地系統(tǒng)于2010 年3 月建成并開始運(yùn)行,至2010 年12 月20 日共運(yùn)行9個(gè)月,每個(gè)月取樣2~3 次,把9 個(gè)月的數(shù)據(jù)逐項(xiàng)求平均,作為濕地的出水濃度。濕地運(yùn)行的水力負(fù)荷為0.63 m3·m-2·d-1。
1.3 進(jìn)水水質(zhì)
供試廢水取于東升農(nóng)場內(nèi)接受菜地廢水的水生植物塘,其水質(zhì)狀況如表1 所示。
表1 供試廢水水質(zhì)狀況(mg·L-1)
Table 1 Characteristic of sewage used in the experiment(mg·L-1)
注:表中COD、TP、TN、NH+4-N 樣本數(shù)分別為15、18、16、18,下同。
1.4 水質(zhì)分析方法
總磷(TP):鉬酸銨分光光度法;總氮(TN):堿性過硫酸鉀消解-紫外分光光度法;NH4+-N:納氏試劑分光光度法(HJ 535—2009);CODCr:重鉻酸鉀消解法。
1.5 統(tǒng)計(jì)方法
用Excel 2003 和SAS8.2 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行平均值、標(biāo)準(zhǔn)誤的計(jì)算和方差分析、相關(guān)性分析,多重比較采用Duncan 法,采用P=0.05 的顯著水平。
2 結(jié)果與分析
2.1 對(duì)COD 的去除效果
1~4 號(hào)垂直流-水平潛流一體化人工濕地出水COD 平均濃度如圖2 所示??梢钥闯觯荚赐都恿坎煌?,出水COD 平均濃度不同,且碳源投加量越大,出水COD 平均濃度越大。碳源投加量為0 時(shí),COD 平均去除率為56.40%,出水COD 平均濃度為9.45 mg·L-1,達(dá)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅰ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。碳源投加量為1.62 kg·m-3 時(shí),出水COD平均濃度為20.33 mg·L-1,接近進(jìn)水COD 平均濃度(21.67 mg·L-1),沒有惡化出水水質(zhì)。當(dāng)碳源投加量為3.24、4.86 kg·m-3 時(shí),出水COD 平均濃度均高于進(jìn)水COD 平均濃度(21.67 mg·L-1)。
COD 常用來指示水體中有機(jī)物的含量,反映了濕地進(jìn)出水有機(jī)物濃度變化。從圖2 可知,不投加植物碳源時(shí),垂直流-水平潛流一體化人工濕地對(duì)COD有較好的去除效果。濕地進(jìn)水為富營養(yǎng)化水生植物塘水,COD 濃度較低,且主要為可溶性COD,在濕地中可以通過附著于基質(zhì)及植物根系上的微生物的降解作用去除。另外,基質(zhì)的過濾截留作用也是濕地去除有機(jī)物的有效途徑,有研究結(jié)果表明,高爐渣和沸石等基質(zhì)對(duì)COD 有較好的去除效果[11-12]。有研究表明,沸石人工濕地對(duì)有機(jī)物的去除率達(dá)到78%以上[13],濕地系統(tǒng)內(nèi)補(bǔ)充植物碳源,在濕地運(yùn)行的過程中,植物中半纖維素和纖維素逐漸被水解而釋放出有機(jī)物,補(bǔ)充植物量越大,植物水解釋放出的有機(jī)物越多,有機(jī)物的大量釋放會(huì)惡化出水水質(zhì)。從圖2 可知,碳源投加量為1.62 kg·m-3 較適宜,出水COD 平均濃度低于進(jìn)水,不會(huì)產(chǎn)生二次污染的問題。
圖2 不同碳源投加量對(duì)CODCr 的去除效果
Figure 2 Removal efficiency of CODCr with different carbon source additions
2.2 對(duì)NH4+-N的去除效果
從圖3 可以看出,碳源投加量為0 時(shí),NH4+-N平均去除率為79.09%,出水NH4+-N平均濃度為0.47mg·L-1,小于0.5 mg·L-1,達(dá)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅱ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。隨著碳源投加量的增加,出水NH4+-N平均濃度逐漸增大(1.19~1.76 mg·L-1),NH+4-N 平均去除率逐漸降低(46.73%~20.72%)。
除包含進(jìn)水中攜帶的一部分氨氮之外,人工濕地內(nèi)氨氮通常是由有機(jī)氮經(jīng)礦化轉(zhuǎn)化而來,之后氨氮通過濕地內(nèi)基質(zhì)、微生物和植物的綜合作用得以去除。沸石、高爐渣等基質(zhì)疏松多孔,比表面積較大,利于氨氮在其表面吸附[14],然后通過系統(tǒng)內(nèi)的微生物硝化降解作用去除[15]。有研究表明,沸石人工濕地及蛭石和高爐渣人工濕地對(duì)氨氮去除率分別可達(dá)61%、70%以上[12-13]。濕地內(nèi)種有植物時(shí),植物根系具有輸氧作用,可以在濕地系統(tǒng)內(nèi)形成好氧區(qū)域,有利于硝化細(xì)菌對(duì)氨氮的硝化降解作用。另外,植物對(duì)氨氮也有一定的吸收作用[16]。有研究表明,種植植物可以顯著提高濕地對(duì)氨氮的去除率達(dá)10%以上[12]。另外,NH4+-N去除也可以通過氨揮發(fā)來實(shí)現(xiàn),一般人工濕地的pH 在7.5~8.0 之間,當(dāng)pH 大于8.5 時(shí)氨氮揮發(fā)才會(huì)發(fā)生,所以通常NH3 揮發(fā)損失較少[17-18]。濕地內(nèi)補(bǔ)充植物碳源,在濕地運(yùn)行過程中植物會(huì)逐漸釋放出氨氮,氨氮的釋放量可達(dá)0.002 mg·g-1[19],釋放的氨氮可以補(bǔ)償系統(tǒng)對(duì)氨氮的去除,碳源投加量越大,氨氮補(bǔ)償量也越大[20],導(dǎo)致NH4+-N平均出水濃度升高,平均去除率下降。所以,碳源投加量不宜過大,本實(shí)驗(yàn)碳源投加量以1.62 kg·m-3 為宜。
圖3 不同碳源投加量對(duì)NH4+-N的去除效果
Figure 3 Removal efficiency of NH4+-N with different carbon source additions
2.3 對(duì)TN 的去除效果
從圖4 可以看出,補(bǔ)充植物碳源人工濕地對(duì)TN有較好的去除效果。碳源投加量為1.62 kg·m-3 時(shí),TN的平均去除率zui高,達(dá)80.85%,出水總氮平均濃度為0.90 mg·L-1,達(dá)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅲ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。隨著碳源投加量增加,TN 去除率逐漸降低(70.02%~ 67.99%),出水TN 平均濃度逐漸升高(1.41~1.51 mg·L-1)。不補(bǔ)充植物碳源時(shí),垂直流-水平潛流一體化人工濕地對(duì)TN 的平均去除率較低,僅為35.08%,出水平均濃度為3.06 mg·L-1,大于2.0 mg·L-1。
廢水中的TN 主要包括硝氮、氨氮及有機(jī)氮。大量研究表明,人工濕地中的氮主要通過系統(tǒng)內(nèi)微生物的硝化、反硝化作用去除。通過使用垂直流人工濕地及植物根系輸氧等方式,可以強(qiáng)化濕地內(nèi)微生物的硝化作用,因而微生物的反硝化作用成為濕地脫氮的決定性因素。微生物反硝化作用需要有機(jī)碳作為電子供體,以還原硝酸鹽氮,當(dāng)系統(tǒng)有機(jī)碳供應(yīng)不足時(shí),會(huì)降低TN 的去除效率。雖然進(jìn)水中提供一部分有機(jī)碳,但因其含量較低,不能滿足微生物反硝化作用脫氮所需要的有機(jī)碳含量,所以需要人工補(bǔ)充碳源。目前,人工濕地采用的補(bǔ)充碳源多為植物碳源,其脫氮效率較高[21-22]。濕地在運(yùn)行過程中,甘蔗葉不斷分解釋放出有機(jī)碳,彌補(bǔ)了進(jìn)水中有機(jī)碳的不足,強(qiáng)化了反硝化作用,提高了脫氮效率。從圖4 可以看出,碳源投加量為1.62 kg·m-3 較適宜。
圖4 不同碳源投加量對(duì)TN 的去除效果
Figure 4 Removal efficiency of TN with different carbon source additions
2.4 對(duì)總磷的去除效果
從圖5 可以看出,不補(bǔ)充植物碳源時(shí),TP 平均去除率為79.79%,出水TP 平均濃度為0.06 mg·L-1,達(dá)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅱ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。隨著碳源投加量的增加,濕地TP 平均去除率和出水平均濃度的變化規(guī)律與NH4+-N一致。當(dāng)碳源投加量為1.62 kg·m-3 時(shí),出水水質(zhì)較好,平均去除率為65.91%,出水TP 平均濃度(0.09 mg·L-1)達(dá)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅱ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
人工濕地對(duì)磷的去除主要通過基質(zhì)吸附、植物吸收和微生物去除3 條途徑來實(shí)現(xiàn),其中基質(zhì)吸附起著主導(dǎo)作用。廢水中的磷主要包括活性磷和非活性磷兩種,其中非活性磷可以被植物吸收利用,但通常吸收較為緩慢且去除率較低,有研究表明,植物攝取作用的去除率僅為1%~3%[23]。微生物對(duì)磷的去除包括對(duì)磷的正常同化和對(duì)磷的過量積累,而植物根系分泌物可促進(jìn)某些嗜磷細(xì)菌的生長,促進(jìn)磷的吸收轉(zhuǎn)化[24],但微生物吸收的磷是比較少的[25]。只有基質(zhì)對(duì)磷的吸附作用是磷去除的主要途徑,有研究表明,沸石,高爐渣等基質(zhì)對(duì)磷有較好的吸附去除作用[26-27],蛭石和高爐渣垂直流人工濕地對(duì)TP 的去除率達(dá)76.15%以上[12]。濕地中補(bǔ)充植物碳源,在其運(yùn)行的過程中植物營養(yǎng)物質(zhì)磷也會(huì)被釋放到水中,但釋放量較少,當(dāng)植物碳源投加量少于2 g·L-1 時(shí),磷釋放量幾乎為零[20]。因此,補(bǔ)充植物碳源對(duì)濕地中磷的去除影響較小。但碳源投加量也不宜過大,碳源投加量越大,磷釋放量必然越大,可能引起水質(zhì)惡化。本實(shí)驗(yàn)中,碳源投加量較為適宜,出水TP 平均濃度均低于進(jìn)水,沒有引起水質(zhì)惡化,但隨著碳源投加量的增加,出水TP 平均濃度有變大的趨勢,平均去除率也隨之降低,本實(shí)驗(yàn)碳源投加量以1.62 kg·m-3 較適宜。
圖5 不同碳源投加量對(duì)TP 的去除效果
Figure 5 Removal efficiency of TP with different carbon source additions
3 討論
3.1 一體化人工濕地對(duì)COD、NH4+-N和TP 的凈化效果
利用人工濕地凈化菜地廢水,主要是通過濕地內(nèi)植物、基質(zhì)及微生物等的綜合作用對(duì)污染物加以去除,廢水中的有機(jī)物經(jīng)過基質(zhì)和植物根系截留之后,再經(jīng)過系統(tǒng)內(nèi)微生物的降解作用得以去除。從本實(shí)驗(yàn)看,一體化人工濕地對(duì)COD 凈化效果較好,去除率可達(dá)56.40%。本實(shí)驗(yàn)基質(zhì)主要為高爐渣、沸石等材料,由于其內(nèi)部孔隙較多,且表面具有較強(qiáng)的色散力[28],對(duì)廢水中氨氮、磷等污染物有較好的吸附作用[29];濕地種有水生植物,植物根系的分泌物及其輸氧作用,可為微生物生長提供良好的環(huán)境條件,提高了氨氮和磷的去除效果[30]。從本實(shí)驗(yàn)看,一體化人工濕地對(duì)TP、氨氮的去除率分別可達(dá)79.79%和79.09%以上。濕地內(nèi)補(bǔ)充植物碳源,在其分解利用的過程中會(huì)釋放出有機(jī)物、氨氮和磷等營養(yǎng)物質(zhì),可能影響系統(tǒng)對(duì)廢水中COD、NH4+-N和TP 的去除。從本實(shí)驗(yàn)看,投加碳源量以1.62 kg·m-3 為宜,出水COD、NH4+-N和TP 平均濃度低于進(jìn)水,不會(huì)產(chǎn)生二次污染的問題。
3.2 一體化人工濕地對(duì)TN 的凈化效果
人工濕地中的氮主要通過微生物的硝化、反硝化作用去除,本實(shí)驗(yàn)廢水取于收集菜地排水的水生植物塘,進(jìn)水有機(jī)物濃度較低,而當(dāng)進(jìn)水有機(jī)物濃度較低時(shí),微生物的反硝化作用會(huì)成為人工濕地氮去除的限制因素,因此需要補(bǔ)充碳源。有研究表明,通過向人工濕地補(bǔ)充蘆葦稈等植物碳源,TN 的去除率可提高至60%以上[19]。補(bǔ)充甘蔗葉作為植物碳源提高了人工濕地對(duì)TN 的去除效率,但碳源投加量并不是越大越好,隨著碳源投加量的增加,TN 平均去除率逐漸降低,出水TN 濃度逐漸升高,本實(shí)驗(yàn)碳源投加量以1.62 kg·m-3 為宜。
4 結(jié)論
(1)垂直流-水平潛流一體化人工濕地對(duì)COD、NH4+-N和TP 有較好的去除效果,對(duì)COD、NH4+-N和TP 的平均去除率分別達(dá)56.40%、79.09%、79.79%以上,COD、NH4+-N和TP 出水平均濃度分別為9.45、0.47 mg·L-1 和0.06 mg·L-1,均達(dá)到《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅱ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。濕地內(nèi)補(bǔ)充植物碳源,在濕地運(yùn)行的過程中會(huì)分解釋放有機(jī)物、氨氮和磷等營養(yǎng)物質(zhì),增加了廢水中的污染物濃度,從本實(shí)驗(yàn)看,碳源投加量以1.62 kg·m-3 為宜,不會(huì)惡化出水COD、NH4+-N和TP 濃度。
(2)不補(bǔ)充植物碳源時(shí),濕地對(duì)TN 的平均去除率僅為35.08%,出水平均濃度為3.06 mg·L-1,出水水質(zhì)較差。補(bǔ)充植物碳源可以提高垂直流-水平潛流一體化人工濕地對(duì)TN 的去除效率。但補(bǔ)充植物碳源量不是越多越好,因?yàn)殡S著碳源投加量的增加,去除率逐漸降低,出水TN 平均濃度逐漸升高。本實(shí)驗(yàn)碳源投加量以1.62 kg·m-3 為宜,不僅TN 的平均去除率zui高,達(dá)80.85%,且出水總氮平均濃度降低至0.90 mg·L-1。
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