氮肥工業(yè)是我國重要的工業(yè)行業(yè),2010 年我國合成氨、氮肥(折純氮)、尿素(實物量)產(chǎn)量分別為5 220.9 萬 t 、3 709.9 萬 t 、5 200 萬 t ,比 2005 年分別增長 12.8%、15.9%、25.4%,均居世界*位。氮肥工業(yè)泊的嚴重污染,不僅直接影響了人們的生存環(huán)境,也造成了國民經(jīng)濟的巨大損失。
氨氮污水處理一體化設(shè)備
隨著國家“十二五”氨氮減排任務(wù)的啟動以及廢水中氮排放標準的日益嚴格,如何經(jīng)濟有效地去除廢水中的氨氮,完成減排目標,成為氮肥工業(yè)高濃度氨氮廢水處理中亟待解決的問題之一。 筆者著重介紹了氮肥廢水處理工藝方面研究與應(yīng)用的進展,同時結(jié)合國家“十二五”氨氮減排任務(wù)對現(xiàn)有技術(shù)的升級改造措施進行了初步分析,以期為氮肥行業(yè)廢水氨氮減排提供技術(shù)參考。
1 廢水處理工藝研究應(yīng)用進展
針對氮肥廢水,國內(nèi)外學(xué)者開發(fā)了許多處理技術(shù),按照處理機理可分為生物處理工藝〔如 A/O、氧化溝、各種改進型 SBR 工藝等(多級 SBR 法、A-SBR 法 、膜-SBR 法等 )〕和物化處理工藝 (如吹脫 、離子交換、折點氯化法、MAP 化學(xué)沉淀法等)。 通過多年來的污水實際處理實踐,目前zui常用的是物化/生物組合處理工藝,生物處理是其核心處理單元。
1.1 A/O系列處理工藝
A/O 工藝是傳統(tǒng)的生物脫氮工藝,也是zui早應(yīng)用于氮肥廢水處理的工藝。 王獻平等〔1〕針對河南某氮肥企業(yè)高氨氮廢水采用吹脫+A/O 工藝處理,結(jié)果表明,當進水氨氮在641~868 mg/L 時,出水氨氮始終穩(wěn)定在 1 mg/L 左右。 王奉軍〔2〕報道了COD 100 mg/L)。 郝祥超等〔3〕介紹了洛陽駿馬化工有限公司采用 A/O 工藝處理高氨氮廢水的工程實例。 該公司以合成氨、尿素為主要產(chǎn)品,廢水污染源主要包括造氣污水、 含油廢水、 尿素工藝冷凝液、鍋爐沖灰水。廢水排放總量為 150 m3/h,氨氮380mg/L、COD 400 mg/L、SS 500 mg/L、 10mg/L、硫化物 3 mg/L。 通過近一個月的調(diào)試,出水氨氮在 5 mg/L 以下,平均COD 1 000 mg/L、TKN ( 凱氏氮 )124 mg/L 時 ,出水COD<80 mg/L、氨氮<15 mg/L,達到設(shè)計要求。
目前,我國已有部分合成氨生產(chǎn)企業(yè)采用兩級厭氧/好氧(A2/O2)的末端污水治理工藝 ,取得了良好的污染治理效果。 與傳統(tǒng) A/O 相比,其具有以下優(yōu)勢:(1)可以實現(xiàn)短程硝化-反硝化。 (2)TN的去除率較高。 (3)用于中和的堿遠遠低于常規(guī) A/O工藝。
氨氮污水處理一體化設(shè)備
高健磊等〔5〕應(yīng)用 A2/O2工藝中試裝置處理氮肥廢水,調(diào)節(jié) MLSS 為 3 000~3 500 mg/L,SRT 為 15 d,污泥回流比為 80%,硝化液回流比為 200%,亞硝化液回流比為 150%,水溫處于 24~28 ℃。 在全程硝化反硝化的基礎(chǔ)上通過控制微氧區(qū)的 DO 實現(xiàn)了亞硝態(tài)氮的穩(wěn)定積累,平均積累率達到 89%。 經(jīng)過一段時間的穩(wěn)定運行,在進水平均 COD/TN 只有 1.2 的條件下,出水平均氨氮為 10 mg/L,平均去除率達到90%;出水平均 COD 為 28.7 mg/L,平均去除率達到86.4%; 出水平均 TN 為 59 mg/L,平均去除率達到68%。
1.2 序批式活性污泥法
序批式活性污泥法(SBR 工藝)是 20 世紀 70年代以來開發(fā)的集生物降解和脫氮除磷于一體的新技術(shù),SBR 池兼均化、沉淀、生物降解、終沉等功能于一體,通過自動控制完成工藝操作,可以方便靈活地進行缺氧-厭氧-好氧的交替運行,不需污泥回流系統(tǒng)。 SBR 反應(yīng)池生化反應(yīng)能力強,處理效果好,能有效地防止污泥膨脹,耐沖擊負荷能力強,工作穩(wěn)定性強。由于以上特點,SBR 工藝也經(jīng)常應(yīng)用于氮肥生產(chǎn)廢水的處理。
金向平等〔6〕介紹了 SBR 技術(shù)處理氮肥生產(chǎn)廢水的工程,該工程位于河南省昊利達化工有限公司,處理能力為 2 400 t/d,采取連續(xù)進水、 間歇排水的方法,以處理生產(chǎn)中產(chǎn)生的污水及公司生活污水。實際運行結(jié)果表明,SBR 工藝能夠滿足氮肥廠污水處理的要求,進水 COD 在 220~260 mg/L,出水 COD 控制在 20 mg/L 以下,進水氨氮在 180~220 mg/L,出水氨氮可控制在 10 mg/L 以下。 山東魯西化工集團*化肥廠采用 SBR 工藝處理氮肥生產(chǎn)廢水,處理能力為 4 000 t/d,采取連續(xù)進水、間歇排水的方法。 實際運行結(jié)果表明,進水 COD 在 400~500 mg/L 時,出水COD 控制在 50 mg/L 以下,進水氨氮在 80~100 mg/L,出水氨氮可控制在 5.0 mg/L 左右。達到《山東省海河流域水污染物排放標準》中的相關(guān)要求。
1.3 其他處理工藝技術(shù)
針對不同的實際現(xiàn)狀,研究者設(shè)計了其他工藝技術(shù)對氮肥廢水進行處理。 劉志強等〔7〕針對小氮肥廠生產(chǎn)廢水的排放現(xiàn)狀及其對城市污水處理廠的影響,提出了處理高含氨氮廢水的空氣吹脫—好氧硝化處理工藝。 空氣吹脫可有效地去除解吸液中的氨氮,由 1 869.3 mg/L 降至 408.3 mg/L,去除率為78%; 好氧生物硝化可有效地去除混合生產(chǎn)廢水中的氨氮,由 241 mg/L 降低為 23.2 mg/L,去除率達90%,達到國家二級排放標準 。 韓洪軍等〔8〕采用厭氧—好氧—生物脫氨—混凝沉淀工藝處理煤化工廢水,設(shè)計總處理量為 360 m3/h。 4 個多月的調(diào)試運行結(jié)果表明,該工藝運行穩(wěn)定,耐沖擊負荷能力強,當進水平均 COD 為 2 141 mg/L、 總酚為 391 mg/L、氨氮為 92 mg/L 時,處理后平均出水 COD<100 mg/L、總酚<10 mg/L、氨氮<15 mg/L。
1.4 新型處理工藝技術(shù)
為進一步提高脫氮效率,研究者研發(fā)了一系列新型工藝技術(shù)。 利用膜生物反應(yīng)器(MBR)不增加池容的前提下相應(yīng)延長了污泥齡、 減少了硝化菌的流失、顯著提高污泥濃度等特點,研究者開發(fā)了缺氧好氧膜生物反應(yīng)器 (AOMBR)、復(fù)合式膜生物反應(yīng)器(HMBR)等脫氮工藝。 高宇學(xué)等〔9〕對 AOMBR 處理高氨氮廢水的脫氮效能進行了研的水環(huán)境管理政策的實施和氨氮減排任務(wù)的啟動,目前氮肥廢水處理設(shè)施的升級改造勢在必行,認為應(yīng)該根據(jù)實際情況和氨氮標準提升幅度的不同,采用不同的技術(shù)策略。