詳細(xì)介紹
一 沼氣凈化處理系統(tǒng)機(jī)理
概括起來(lái),目前沼氣凈化系統(tǒng)有三大類方法,即化學(xué)吸收、物理提純和生物脫除。
(1)化學(xué)吸收。一種化學(xué)吸收機(jī)理是采用胺、堿、醇等復(fù)合溶液吸收劑,利用酸堿中和反應(yīng)吸收沼氣中的CO2、H2S等酸性物質(zhì),同時(shí)也能吸收NH3等
易溶于水、醇的氣體。另一種化學(xué)吸收機(jī)理是采用干化學(xué)物質(zhì)(如Fe2O3)作為吸收劑吸收雜質(zhì)氣體?;瘜W(xué)吸收的吸收劑都可以通過(guò)裝置的自凈系統(tǒng)
和再生系統(tǒng)釋放出各種雜質(zhì)和氣體得到再生循環(huán)使用。
(2)物理提純。通過(guò)此機(jī)理凈化沼氣的主要是變壓吸附法。利用吸附劑在不同壓力條件下對(duì)不同氣體吸附力不同的原理來(lái)分離沼氣中的不同組份。
沼氣中的H2O、CO2、H2S等吸附容量較大的強(qiáng)吸附組分在一定壓力下被吸附劑吸附停留在床層中,而較小吸附容量的弱吸附組分N2、CH4 等從床層出
口輸出,從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)沼氣的凈化。
(3)生物脫除。在一定的條件下利用微生物生長(zhǎng)繁殖需要沼氣中某些雜質(zhì)氣體作為營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)沼氣的凈化。
現(xiàn)階段,物理化學(xué)法已被廣泛地應(yīng)用且積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。但該方法存在運(yùn)行費(fèi)用高、投資大、再生困難、產(chǎn)生二次污染等缺點(diǎn)。生物法具有不需催
化劑和氧化劑、不需處理化學(xué)污泥、少污染、低能耗、高效率、可回收單質(zhì)硫等優(yōu)點(diǎn),正在成為沼氣脫硫領(lǐng)域的發(fā)展趨勢(shì)。
二 沼氣凈化方法
沼氣凈化的程度取決于沼氣的用途。沼氣供熱需要脫H2S、H2O,沼氣發(fā)電需要脫H2S、H2O、有機(jī)鹵化物,沼氣作汽車燃料需要脫H2S、H2O、有機(jī)鹵化
物、CO2,沼氣并入天然氣網(wǎng)需要脫H2S、H2O、有機(jī)鹵化物、CO2以及金屬。沼氣中不同組分脫除的具體方法見表1。
三 常用的沼氣凈化處理系統(tǒng)技術(shù)
不管是什么用途,沼氣中的H2O 和H2S都要脫除。本文就沼氣脫H2O和脫H2S常用的技術(shù)詳述如下。
(1)脫H2O
脫H2O是因?yàn)閷?dǎo)氣管中如果積累了水會(huì)溶解H2S腐蝕管道,此外當(dāng)沼氣被加壓儲(chǔ)存時(shí),沼氣中的水會(huì)凝結(jié)凍壞儲(chǔ)氣罐。發(fā)酵裝置出來(lái)的沼氣中所含的水
分形式是飽和水蒸氣,一般采用冷分離法將其除去。通過(guò)調(diào)整壓力引起混合氣體溫度發(fā)生變化,使水蒸氣從氣態(tài)冷凝為液態(tài)的水后,將其從沼氣中脫
除。此法經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)單,被大多數(shù)沼氣工程所采用。
沼氣冷卻的方式有自然降溫及機(jī)械脫水兩種。冷卻溫度還要考慮下一步脫硫過(guò)程中不同脫硫劑對(duì)水分量的要求,根據(jù)脫硫劑的水分合理量進(jìn)行適當(dāng)?shù)?/p>
初步冷卻。
在沼氣輸送過(guò)程中,還有一部分水要析出。為了避免析出的水分腐蝕或堵塞管道,常在管路的低處安裝集水器,定期排除集水器中的水。
(2)脫H2S
脫H2S是為了避免H2S腐蝕設(shè)備、H2S中毒和如果沼氣燃燒H2S被氧化成SO2或SO3造成更大的危害。
總結(jié)出來(lái)的8種H2S脫除方法可以分為物理提純、化學(xué)凈化和生物吸收?,F(xiàn)就3種機(jī)理中常用的方法分析如下。
① 活性炭吸附工藝。在變壓吸附系統(tǒng)中H2S可以通過(guò)用KI浸泡過(guò)的活性炭去除。此過(guò)程中,H2S被轉(zhuǎn)化為單質(zhì)S和H2O,單質(zhì)S就被活性炭吸收了。在連
續(xù)運(yùn)行的情況下,系統(tǒng)要包含兩個(gè)吸附裝置。如果活性炭上H2S的濃度超過(guò)3ppm,需要進(jìn)行再生。
② 氧化鐵吸收工藝。通過(guò)氧化鐵來(lái)吸收沼氣中的H2S,此工藝的脫硫原理如下:
此反應(yīng)是放熱反應(yīng),zui低溫度要求12℃,*反應(yīng)溫度為25℃~50℃。所以,實(shí)際工程運(yùn)營(yíng)中,需要加熱來(lái)達(dá)到*反應(yīng)溫度。另外,H2S的脫除
是通過(guò)在活性氧化鐵表面的水膜中離解成H+和S2+后,再進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因?yàn)榇朔磻?yīng)需要一定量的水,一般要將脫硫劑的水分含量控制在10%~15%。
所以沼氣在前面的脫水過(guò)程中溫度不能太低,水分不能脫除得太多,但也應(yīng)避免生成的冷凝水使球狀氧化鐵粘在一起,減少了反應(yīng)表面,從而影響脫
硫效果。
此法的脫硫工藝中產(chǎn)生的硫化鐵可以被空氣氧化再生,生成氧化鐵和單質(zhì)S。此工藝的反應(yīng)原理如下,
從反應(yīng)式可以看出,再生過(guò)程中會(huì)放出大量的熱,因此常常會(huì)發(fā)生自燃。為防止脫硫劑自燃,一般需要對(duì)卸除的廢脫硫劑噴灑少量水。另外,在經(jīng)過(guò)
很多次重復(fù)使用后,氧化鐵的表面上會(huì)覆蓋一層硫單質(zhì),所以就需要更換氧化鐵。通常一個(gè)裝置中要配有兩個(gè)反應(yīng)床,一個(gè)進(jìn)行脫硫時(shí),另一個(gè)可以
進(jìn)行再生。
在目前的畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)沼氣工程中,氧化鐵吸收工藝被稱為干法脫硫。另外有一種常用的濕法脫硫。濕法脫硫的脫硫劑多用濃度為2%~3%的碳酸鈉溶液
。此兩方法的脫硫劑都可以再生。