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沸石是一種多孔性骨架型硅鋁酸鹽,選擇吸附、高效吸附,可作為離子交換劑、吸附分離劑、催化劑;內(nèi)部的孔穴對大小不同的分子可進(jìn)行選擇性吸附,通過改性得到新型的人造沸石,新型復(fù)合材料由于較高的空隙率、好的化學(xué)穩(wěn)定性,可調(diào)的孔結(jié)構(gòu)和高的比表面積(介孔壁上附有微孔),大為提高了吸附VOC的能力。
沸石濃縮轉(zhuǎn)輪處理汽車涂裝VOCs技術(shù)
2.1沸石的概念
沸石是一種多孔性骨架型硅鋁酸鹽,選擇吸附、高效吸附,可作為離子交換劑、吸附分離劑、催化劑;內(nèi)部的孔穴對大小不同的分子可進(jìn)行選擇性吸附,通過改性得到新型的人造沸石,新型復(fù)合材料由于較高的空隙率、好的化學(xué)穩(wěn)定性,可調(diào)的孔結(jié)構(gòu)和高的比表面積(介孔壁上附有微孔),大為提高了吸附VOC的能力。沸石在介孔孔壁上存在微孔結(jié)構(gòu),微孔對低濃度甲苯顯示出了良好的吸附性能,這是因?yàn)榉惺目讖礁螅谟行虻慕榭妆谏细接形⒖?,這些結(jié)構(gòu)上的差異使沸石的傳質(zhì)阻力非常小,從穿透點(diǎn)到吸附飽和之間的時(shí)間要短,吸附速率更快。沸石的比表面積為1126m2/g,平均孔徑更大,介孔壁上附有微孔,因此傳質(zhì)阻力小,吸附有機(jī)物速率更快,微孔和介孔共存的特點(diǎn),平均孔徑大,對大分子和高濃度的VOCs具有更好的吸附能力。
2.2沸石的制備
將6g三嵌段共聚物P123溶于225mL1.6mol?L-1的鹽酸溶液中,攪拌至溶解,將溶液轉(zhuǎn)入40℃水浴中,600r?min-1下攪拌10min后逐滴加入13.8mL正硅酸乙酯(TEOS),滴定完成后,繼續(xù)攪拌24h,移入聚四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜,100℃晶化24h后,冷卻、抽濾、洗滌、烘干,以2℃?min-1的速率升至500℃,在該溫度下焙燒5h去除模板劑,得到沸石。結(jié)構(gòu)中含有大約20%的水分,因水分會受熱而失去,溫度降低而再吸收,使得它在水中煮沸時(shí)會冒泡泡,故以希臘語“ZEO”(沸騰)和“litos”(石頭)命名稱為Zeolite(沸石)。1立方微米的這種“超級旅館”內(nèi)竟有100萬個(gè)“房間”!的這些房間能根據(jù)“旅客”(分子和離子)的性別、高矮、胖瘦、嗜好的不同自動開門或擋駕,不會讓“胖子”到“瘦子”的房間去,也不會使高個(gè)子與矮個(gè)子同住一室。根據(jù)沸石的這一特性,人們用它來篩選分子,獲得很好的效果。這對在工業(yè)廢液中回收銅、鉛、鎘、鎳、鉬等金屬微粒具有特別重要的意義。
2.3沸石與活性炭吸附的比較
活性炭成本較低,但存在壽命短、不穩(wěn)定、受水氣影響大、難脫附高沸點(diǎn)有機(jī)物、熱氣流再生過程中易發(fā)生火災(zāi)等缺點(diǎn)。
沸石具有均勻微孔,其孔徑與一般有機(jī)分子大小相當(dāng),具有耐高溫、不可燃、良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。
2.4沸石吸附的后續(xù)處理
涂裝廢氣采用沸石轉(zhuǎn)輪吸附+蓄熱式燃燒方式,配用蓄熱式焚化爐更高效、節(jié)能。蓄熱式焚化爐(RTO):廢氣經(jīng)過一級換熱器至460~500℃,如此可減少焚化爐之燃料消耗量,直燃式焚化爐一般操作溫度約為730~760℃,利用高溫將VOC廢氣燃燒反應(yīng)成CO2及H2O轉(zhuǎn)輪為蜂窩狀結(jié)構(gòu),參見圖2。轉(zhuǎn)輪吸附材料是可以吸附有機(jī)溶劑的疏水性分子篩。
轉(zhuǎn)輪被分為3個(gè)區(qū)域即處理區(qū)、冷卻區(qū)和再生區(qū),轉(zhuǎn)輪在一個(gè)電機(jī)帶動下旋轉(zhuǎn),旋轉(zhuǎn)速度1-6轉(zhuǎn)/小時(shí)。轉(zhuǎn)輪為蜂窩狀結(jié)構(gòu),參見上圖圖2。轉(zhuǎn)輪吸附材料是可以吸附有機(jī)溶劑的疏水性分子篩。轉(zhuǎn)輪被分為3個(gè)區(qū)域即處理區(qū)、冷卻區(qū)和再生區(qū),轉(zhuǎn)輪在一個(gè)電機(jī)帶動下旋轉(zhuǎn),旋轉(zhuǎn)速度1-6轉(zhuǎn)/小時(shí)。含有機(jī)溶劑的氣體從處理區(qū)流過后變成相對干凈的空氣,其有機(jī)溶劑含量低可降至50mg/m3以下,達(dá)到國家環(huán)保排放要求。部分含有機(jī)溶劑的空氣在再生風(fēng)機(jī)的作用下從冷卻區(qū)流過后,被再生加熱器加熱到180℃左右,然后流過轉(zhuǎn)輪的再生區(qū)。當(dāng)再生空氣流過轉(zhuǎn)輪時(shí),吸附在轉(zhuǎn)輪上的有機(jī)溶劑在高溫作用下被脫附出來,同時(shí)被再生空氣帶走。轉(zhuǎn)輪工作時(shí),再生空氣與處理空氣的比例在1/3~1/10之間,再生空氣中有機(jī)溶劑的濃度可達(dá)到處理前濃度的10倍。
2.5沸石脫附及換熱
蓄熱式焚化爐對經(jīng)轉(zhuǎn)輪脫附出來的VOCs進(jìn)行高溫732℃裂解,裂解后的成分與O2反應(yīng),生成二氧化碳和水蒸汽換熱系統(tǒng):氧化爐出來的氣體與脫附后的氣體進(jìn)行熱交換,以使將進(jìn)入氧化爐的氣體溫度達(dá)到合適溫度,從而減少氧化爐燃燒燃料。將換熱后的熱空氣回收后通入到轉(zhuǎn)輪的脫附區(qū)域,利用疏水型沸石的高溫脫附性能,將吸附在沸石里面的小分子VOCs顆粒與沸石分開,并與熱空氣一起進(jìn)入下一個(gè)環(huán)節(jié)的過程。
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