工業(yè)污廢水處理設(shè)備性能穩(wěn)定處理工藝的選擇極為重要,這是確保廢水回用水質(zhì)能否達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵。為了使投資不浪費且確保供水的安全,生產(chǎn)廢水的水質(zhì)水量數(shù)據(jù)需進行科學(xué)合理的確定。不同的鋼鐵企業(yè)生產(chǎn)工藝,采用不同的工業(yè)污水的回用方式。外排廢水中主要污染物為懸浮物、油等,硬度較高,表觀體現(xiàn)為色度高、濁度較大;一般BOD5/COD值較低,可生化性較差,可不考慮生化處理工藝。
工業(yè)污廢水處理設(shè)備性能穩(wěn)定
南京某膜材料科技有限公司生產(chǎn)玻璃纖維、高比面積電池隔膜制品。公司在生產(chǎn)過程中有120m3/h循環(huán)水在重復(fù)使用并定期(1~2天)排放。在連續(xù)生產(chǎn)過程中由于循環(huán)水的水質(zhì)在不斷惡化,使生產(chǎn)的隔膜制品不斷下降,而且每次停產(chǎn)換水過程影響生產(chǎn)效率;且水資源未充分利用,大量排放給污水處理站帶來較大負(fù)荷。本試驗擬采用膜分離技術(shù)對生產(chǎn)線的循環(huán)使用水進行凈化回用,延長生產(chǎn)線運行時間,同時檢驗超濾膜組件處理含玻璃纖維及膠體廢水的性能,并從中獲得穩(wěn)定可靠的膜運行
1.3 試驗原理及試驗方法
本次試驗,主要利用中試設(shè)備中的超濾膜對廢水進行過濾處理。其原理是利用人工合成的,具有選擇透過性的超濾膜,以外界壓力作為推動力,對廢水進行分離的過程。
其分離工藝流程,主要分為兩種分離方式,一種為錯流過濾,另一種為死端過濾。錯流過濾是先用潛水泵從生產(chǎn)線循環(huán)水水池中將循環(huán)廢水提升至超濾設(shè)備原水箱中,原水箱中
死端過濾方式檢測膜運行性能
第三階段采用死端過濾方式(即進水量等于產(chǎn)水量)連續(xù)運行中試設(shè)備。設(shè)備運行時,設(shè)置進水流量為3m3/h左右,產(chǎn)水流量也是3m3/h左右,實驗參數(shù)設(shè)置過濾時間分別設(shè)置為1、2和4h,然后進行清洗,清洗過程為:氣擦洗時間2min,反洗2min,正沖1min
實驗結(jié)果表明過濾時間為1h和2h時,跨膜壓差變化很小;過濾時間4h時,跨膜壓差發(fā)生明顯的變化,但經(jīng)過反洗后,跨膜壓差很快可以恢復(fù)。通過本輪試驗可知,過濾時間設(shè)置為2h以內(nèi),超濾設(shè)備可以一直連續(xù)
的廢水經(jīng)原水泵抽取進入超濾膜組件中,在膜兩側(cè)的壓差作用下,分離成濃水和滲透液兩部分,其中無法穿透膜的雜質(zhì)被截留在膜的外表面(濃水側(cè)),并回流進入原水箱中再次處理;透過膜的滲透液,即清澈的產(chǎn)水進入產(chǎn)水箱中,最終達(dá)到廢水被分離的目的,在本次試驗中,產(chǎn)水被溢流回循環(huán)水水池。死端過濾則是關(guān)閉回流管路,讓所有原水全部從超濾膜過濾,截留雜質(zhì)保留在膜組件內(nèi),其他同錯流過濾流程相同。
2、試驗過程及結(jié)果討論
負(fù)荷高,處理效率低,甚至需要在生物段添加大量的稀釋水才能滿足生物處理負(fù)荷要求,造成大量新水浪費和噸焦耗新水指標(biāo)超標(biāo)。如何提高其預(yù)處理效果,大幅度提高廢水的可生化性,減少稀釋水的用量,是目前焦化廢水關(guān)注的重點。
微電解和Fenton氧化技術(shù)可有效分解廢水中的大分子、難降解的有機污染物,提高廢水的可生化性,廣泛應(yīng)用于制藥、造紙、農(nóng)藥廢水等多種難降解工業(yè)廢水的預(yù)處理。筆者以微電解技術(shù)為核心,耦合Fenton氧化-絮凝沉淀工藝對焦化廢水進行強化預(yù)處理實驗,研究了其對焦化廢水污染物去除效果和對可生化性的影響,為其在焦化廢水預(yù)處理中的應(yīng)用提供參考。
1、實驗材料與方法
1.1 廢水來源以及水質(zhì)
本實驗使用的廢水來自于某焦化廠經(jīng)氣浮除去油和懸浮物后的焦化廢水,其COD為2000~3500mg/L,BOD5為600~800mg/L,B/C為0.2~0.29,氨氮為25~100mg/L,揮發(fā)酚為300~500mg/L,pH為8.5~9.5。
1.2 微電解填料
微電解填料是由山東某填料廠家提供的多元催化氧化填料,由多元金屬合金融合催化劑經(jīng)高溫微孔活化生產(chǎn)而成,其鐵碳比約為5∶1,粒徑1~3cm,填充空隙率65%,密度約1g/cm3,比表面積1.2m2/g。
1.3 檢測方法
COD,重鉻酸鉀法;BOD5,稀釋接種法;氨氮,納氏試劑分光光度法;揮發(fā)酚,4-氨基分光光度法;Fe2+,鄰菲啰啉分光光度法。
1.4 實驗方法
微電解反應(yīng)靜態(tài)實驗:研究微電解在進水pH下(pH=3)的停留時間對焦化廢水的污染物去除效果的影響,同時研究微電解過程中體系pH和Fe2+濃度的變化。
微電解-Fenton氧化-絮凝沉淀連續(xù)動態(tài)實驗:通過微電解小試實驗和查詢文獻確定Fenton氧化和絮凝沉淀的反應(yīng)條件,通過動態(tài)實驗驗證不額外投加Fe2+的情況下對污染物的處理效果。
2、實驗結(jié)果及討論
2.1 微電解反應(yīng)靜態(tài)實驗
取焦化廢水50L,調(diào)節(jié)pH=3,將其注入微電解反應(yīng)器并曝氣,
本次試驗主要分為三個階段:第一階段,針對生產(chǎn)線循環(huán)廢水進行試運行,查看中試裝置是否可以適用于此過程;第二階段,采用錯流過濾方式連續(xù)處理循環(huán)廢水,檢測超濾膜運行情況;第三階段,采用死端過濾方式連續(xù)處理循環(huán)廢水,檢測超濾膜運行情況。本次試驗進行了20d左右,設(shè)備預(yù)調(diào)試用了6d時間。
2.1 膜設(shè)備適用性測試
工業(yè)污廢水處理設(shè)備性能穩(wěn)定 第一階段實驗是超濾膜中
著國家對環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,工業(yè)廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)逐漸提高技術(shù)成為今后企業(yè)發(fā)展的趨勢。目前,技術(shù)在煤化工行業(yè)、氯堿行業(yè)、電廠廢水處理方面已有應(yīng)用,尤其在高鹽廢水的處理實現(xiàn)污水的技術(shù)應(yīng)用,并分析結(jié)合多晶硅行業(yè)的污水特點,重點分析能夠適用于多晶硅生產(chǎn)污水技術(shù)的應(yīng)用可行性。
1、工業(yè)廢概念
工業(yè)廢術(shù)對比
(1)焚燒技術(shù)
焚燒技術(shù)一般在800~950℃的溫度下,工業(yè)廢水中的可燃性有機物或通過添加助燃劑的有機物,與氧氣反應(yīng)產(chǎn)生水、CO2、無機物灰分以及熱能,實現(xiàn)的過程。該過程主要工序,包括進料預(yù)處理,高溫焚燒,熱量回收及煙氣處理等。焚燒技術(shù)主要針對有機物含量高的廢水,對于有機物含量低的廢水,因熱值低,難以燃燒,通常需要將廢水濃縮,提高熱值后再燃燒,否則能耗高、投資大。焚燒技術(shù)一般會存在設(shè)備結(jié)焦、粉塵二次污染、尾氣含二噁英等問題。
(2)蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)
蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),是工業(yè)生產(chǎn)中比較中成熟的化工單元。在冶金、化工、污水處理、海水淡化等過程中得到廣泛使用。對于廢水深化處理形成的高鹽廢水,一般采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝能夠?qū)崿F(xiàn)現(xiàn)階段,國內(nèi)外主要的蒸發(fā)技術(shù)包括多效蒸發(fā)(MEE)、機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)(MVR)、臥式薄膜噴淋蒸發(fā)(MVC)等。
MEE主要流程為,多個蒸發(fā)器連接操作,上一級蒸發(fā)器副產(chǎn)的二次蒸汽,作為下一級蒸發(fā)器的熱源,提高熱利用率。其優(yōu)點在于進水預(yù)處理簡單,應(yīng)用靈活,系統(tǒng)穩(wěn)定,但需要持續(xù)補充熱源。MVR在多效蒸發(fā)的基礎(chǔ)上,通過一次性補充蒸汽,正常運行后不再補充,節(jié)能效,設(shè)備占地小,但投資較高。MVC較MVR,二次蒸汽利用要求相同,提高了蒸發(fā)效率,在重力作用下形成蒸發(fā)膜,受熱時間短,蒸發(fā)效率較高。
(3)蒸發(fā)聯(lián)合技術(shù)
目前工業(yè)廢水主要分為有機廢水和無機廢水,其中包括低鹽廢水和高鹽廢水。根據(jù)不同物料的廢水,采用蒸發(fā)聯(lián)合技術(shù)針對性的處理不同種類的廢水,選擇合適的組合,則能夠限度的實現(xiàn)當(dāng)廢水量較大,有機物和鹽分較低的廢水,如果直接采用蒸發(fā)處理,設(shè)備投資較大,一般先通過膜法預(yù)濃縮后,降低蒸發(fā)處理水量。當(dāng)對蒸發(fā)冷凝液水質(zhì)要求較高時,蒸發(fā)冷凝液還要結(jié)合生化法、膜法、離子交換吸附法等方法對其進行深度處理。在進一步降低能耗方面,國內(nèi)外研究者考慮將太陽能和風(fēng)能等新能源應(yīng)用于機械蒸汽再壓縮過程。
3、多晶硅生產(chǎn)過程中廢放的可行性
試設(shè)備處理白水循環(huán)池水,間斷運行了3d,每天11h,合計運行33h。參數(shù)設(shè)置為進水流量8m3/h左右,產(chǎn)水流量3m3/h左右。進水為乳白色牛奶狀的原水,經(jīng)過超濾膜處理所得產(chǎn)水箱的產(chǎn)水始終非常清澈。
2.2 錯流過濾檢測膜運行性能
第二階段采用錯流過濾方式連續(xù)運行中試設(shè)備。本階段實驗根據(jù)生產(chǎn)線不同產(chǎn)品批次產(chǎn)生不同的廢水水質(zhì),為考察不同水質(zhì)的水對超濾膜運行的影響情況,中試設(shè)備運行與生產(chǎn)過程換水周期同步。設(shè)置進水為8m3/h,產(chǎn)水為3m3/h,連續(xù)過濾至生產(chǎn)線,再對設(shè)備進行反洗,反洗后設(shè)備過濾運行,記錄運行數(shù)據(jù)。實驗結(jié)果如圖所示。
工藝參數(shù),為膜法處理在項目上應(yīng)用提供有力支撐。
1、試驗部分
1.1 廢水來源
廢水主要來源于某電池隔膜材料加工生產(chǎn)線,電池隔膜材料生產(chǎn)主要將玻璃微纖維、稀硫酸按比例加入到水力碎漿機,將絮狀玻璃纖維分解開,通過添加純水和稀硫酸控制漿液pH在3~5之間。將制備好的漿液和來自水池沖漿區(qū)域的白水同時進入生產(chǎn)線進行成型,生產(chǎn)線產(chǎn)生的多余含漿廢水進入白水循環(huán)水池,水循環(huán)池水含有玻璃微纖維、膠體、pH為2左右的酸性廢水。
1.2 試驗工藝流程
本次中試試驗,采用自制一套全自動超濾中試裝置(內(nèi)裝一根超濾膜組件),采用提升泵從白水循環(huán)池中將廢水提升至超濾中試裝置進行過濾處理,產(chǎn)水回至白水循環(huán)池繼續(xù)生產(chǎn)使用,工藝流程如圖1所示