為了闡明催化劑在催化過程中的作用本質(zhì)及反應分子與其作用的機理,必須對催化劑的吸附性質(zhì)(吸附中心的結(jié)構(gòu)、吸附分子在吸附中心上的吸附等)和催化性能進行深入研究,這樣才能捕捉到?jīng)Q定催化過程的信息。
動態(tài)分析技術(shù)(程序升溫技術(shù))作為一種原味表征技術(shù),可以在反應或接近反應的條件下有效的研究催化過程,而化學吸附儀是一款用于動態(tài)程序升溫研究的重要儀器,它能夠?qū)π迈r催化劑進行程序升溫脫附(TPD),程序升溫還原(TPR)、程序升溫硫化(TPS)、程序升溫表面反應(TPSR)、和單點BET等研究也可對失活催化劑、干燥催化劑進行程序升溫氧化(TPO)研究。 對催化劑的酸度、酸分布、活性金屬分散度、金屬與載體的相互應用等進行研究。 化學吸附儀可以分為常壓和高壓兩種類型,其中高壓化學吸附儀可以更加的反映實際的反應條件,而常壓化學吸附儀則具有維護簡單,操作簡便、耗時短等優(yōu)點。使用該方法可以實現(xiàn)很多情況的表征,是催化劑表征的一種常用手段。
TPR-程序升溫還原
TPR法可表征催化劑存在還原成份的數(shù)目和還原反應發(fā)生的溫度。TPR法一般要求催化劑是一種氧化物,即含有能被還原出的金屬元素,由反應氣與載氣混合而成的混合分析氣流過樣品,當樣品溫度線性變化時,反應氣會被消耗掉,從而造成混合氣的成份改變,從而顯示在TPR譜圖上,通過計算峰的面積,便可以求出氫氣消耗量。
TPR表征催化劑的還原性質(zhì),得到金屬與載體相互作用的強弱、金屬在載體上的存在狀態(tài),可以判定多金屬催化劑中助劑對金屬與載體間相互作用的影響,金屬組分間的相互作用,以及金屬間是否發(fā)生了聚集反應。
通過在生催化劑與新鮮催化劑還原性質(zhì)的對比,還可以推論催化劑的失活原因及確定合理的再生溫度。
TPD-程序升溫脫附
在不同溫度下,用氣體吸附量來確定催化劑表面所存在的活性中心數(shù)目、類型和濃度,在樣品經(jīng)脫氣、還原或其它表面處理后,分析氣與樣品中活性成份反應,在載氣條件下開始程序升溫脫附。
在一定溫度下,熱能將會克服活化能,使吸附質(zhì)與吸附劑之間的鍵斷裂,這樣吸附物質(zhì)會被脫附,若有不同的活性金屬存在,吸附物種通常會在不同的溫度下脫附,脫附分子進入惰性氣流中,其濃度會被熱導池檢測出來,從所得到的TPD譜圖中可以獲得脫附峰,脫附溫度點等相關(guān)信息
TPO-程序升溫氧化
TPO法是檢驗催化劑被氧化程度的一種方法,通常催化劑為金屬的情況下,或者經(jīng)過還原預處理為基礎(chǔ)金屬,然后采用脈沖進樣或穩(wěn)定氣流的方式,將2%氧氣/載氣混合的反應氣通過樣品。
樣品溫度程序升溫,氧化反應在一定溫度時發(fā)生,從而消耗掉氧造成混合氣的比例變化,通過探測器檢測出樣品的耗氧量。
TPO-研究催化劑積碳
在烴類反應中,烴被還原為碳單質(zhì)沉積在催化劑表面叫積炭,由于積炭,導致催化劑活性衰減。因此研究積炭的動力學和反應機理,對于減少積炭的發(fā)生,延長催化劑壽命具有重要意義,對于減少積炭的發(fā)生,延長催化劑壽命具有重要意義。
對于單晶表面積碳機理的研究,已經(jīng)提出了有關(guān)模型。但對實用催化劑來說,由于載體的作用使金屬表面結(jié)構(gòu)和積炭關(guān)系更為復雜。
TPO是研究催化劑積炭與反應性能 關(guān)聯(lián)的一種較靈敏的方法,利用不同形態(tài)碳有不同氧化程度的特性,采用程序升溫氧化法,用氧氣以一定流速通過樣品,用熱導池檢測器對不同碳物種氧化后生成的二氧化碳氣體譜圖進行測量,可以對表面積碳進行定性和定量分析。
TPSR-程序升溫表面反應
在催化劑表面預先吸附反應物,然后等速升溫,表面物種反應后發(fā)生脫附,升溫過程中催化劑表面發(fā)生分解反應,固體表面吸附物和另一種物質(zhì)發(fā)生催化反應,或吸附物發(fā)生反應都屬于TPSR的研究對象。通過這些研究可以揭示活性中心性質(zhì)和反應機理。
TPD技術(shù)只能局限于對某一組分或雙組分吸附物種進行脫附考察,因而不能得到真正處于反應條件下有關(guān)催化劑表面上吸附物種的重要信息,而這正是人們zui感興趣的。TPSR彌補了TPD的不足,把TPD和表面反應結(jié)合起來,為深入研究和揭示催化作用的本質(zhì)提供了一種新的手段。
PT-脈沖滴定
脈沖滴定是通過測量流過樣品的反應氣的脈沖來確定樣品的活性表面積,晶體平均粒度。
氣體與活性成份發(fā)生化學反應分多次發(fā)生反應,直到全部反應完為止,一旦活性成份全部反應,進出樣品管的氣體體積也就不會變化,在譜圖上就是一個相同的脈沖峰,通過譜圖上的峰面積可求出樣品的表面積和平均粒度。
脈沖化學吸附過程中,反應氣被周期性定量的注入系統(tǒng)中。氣體與活性成份進行多次反應,直到全部反應完為止。
譜圖上的每個峰都代表了反應進行的程度,當催化劑吸附飽和時,在譜圖上將出現(xiàn)連續(xù)相同的脈沖峰。
典型應用-金屬分散度測定
金屬分散度系指催化劑表面活性金屬原子數(shù)與催化劑上總金屬原子數(shù)之比。
金屬分散度是表征活性金屬在載體表面分散狀況的量度,決定著催化劑上活性金屬效率的發(fā)揮、金屬與載體間的相互作用、甚至催化劑的活性等等。對于負載型催化劑,其負載相的分散度對于研究負載型催化劑的制備、老化、燒結(jié)、中毒,以及反應動力學都具有重要意義。
軟件主要優(yōu)勢
預處理及實驗過程一體式,一次設(shè)置,全部自動完成
實時顯示儀器各部件的狀態(tài),直觀明了
自動模式之外還支持手動模式
支持使用廠家混合氣,或者儀器在線混合
支持各種自檢模式,方便排查儀器故障
支持數(shù)據(jù)處理、標注等操作,方便導出到ASCII文本,用ORIGIN處理
靈活更改多種預處理條件
傻瓜式積分操作過程
自定義實驗流程設(shè)置