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沁陽(yáng)市樂(lè)邦水處理材料有限公司
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影響陽(yáng)離子聚丙烯酰胺聚合的主要因素有起始反應(yīng)溫度、聚合單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、引發(fā)劑的用量和陽(yáng)離子單體的含量以及pH值等。由于分子量分布寬的產(chǎn)品具有更好的絮凝效果,而非恒溫反應(yīng)易導(dǎo)致產(chǎn)品分子量分布不均勻,故本聚合反應(yīng)在常溫下進(jìn)行,因而不考慮溫度的影響。下面分別就其它因素對(duì)特性枯數(shù)的影響進(jìn)行討論。
一、聚合單體濃度對(duì)特性粘數(shù)的影響
固定其它反應(yīng)條件,單體的濃度對(duì)聚合物特性粘數(shù)的影響結(jié)果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單體濃度對(duì)聚合物的特性粘數(shù)有很大的影響。聚合物的特性粘數(shù)隨著單體濃度的增加先增加后減少,當(dāng)單體濃度為30%左右時(shí),聚合物的特性粘數(shù)出現(xiàn)*值。這是因?yàn)閱误w濃度過(guò)低,減少了單體之間碰撞的機(jī)率,從而不利于分子鏈的增長(zhǎng),且反應(yīng)速率慢,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),聚合不*。單體濃度過(guò)高,*的增加了單體之間碰撞的機(jī)率,加快了聚合速度,而聚合反應(yīng)放出的熱來(lái)不及散發(fā),促使反應(yīng)速度進(jìn)一步加快,類似暴聚,使反應(yīng)不易控制,容易發(fā)生交聯(lián),使聚合物的溶解性能下降,從而導(dǎo)致聚合物的特性粘數(shù)降低。因而合適的聚合單體濃度為30%左右。
二、引發(fā)劑用量對(duì)聚丙烯酰胺特性粘數(shù)的影響
引發(fā)劑采用K2S20s-NanS03組成的氧化還原引發(fā)體系,其用量對(duì)聚合物特性粘數(shù)的影響。隨著引發(fā)劑濃度的增加,聚合物特性粘數(shù)先增加后減少,當(dāng)引發(fā)劑用量為整個(gè)體系的O.01%左右時(shí),聚合物特性粘數(shù)出現(xiàn)zui大值。這是因?yàn)橐l(fā)劑用量少,有利于聚合物的特性粘數(shù)的增加,但引發(fā)劑的用量也不能太少。當(dāng)引發(fā)劑用量太少時(shí),產(chǎn)生的自由基太少,用來(lái)引發(fā)單體聚合的活性點(diǎn)就少,從而使單體不能充分引發(fā)聚合,同時(shí)聚合物中有的分子鏈會(huì)過(guò)分地增長(zhǎng),增加了分子鏈間相互反應(yīng)和纏繞的幾率,使聚合物不易溶解,降低了聚合物的特性粘數(shù)。當(dāng)引發(fā)劑用量太多時(shí),聚合物的特性粘數(shù)又逐漸下降。這是由于引發(fā)劑濃度的增加,導(dǎo)致自由基量的增加,使引發(fā)速度加快,而聚合反應(yīng)放出的熱,使反應(yīng)溫度迅速升高,進(jìn)一步加快了聚合速度,從而使聚合物無(wú)法生成大分子鏈,同時(shí)由于反應(yīng)活性中心的增加,也加快了副反應(yīng)的速度,使聚合物的性能下降。因此,只要合理的控制引發(fā)劑量,就可以獲得不同特性粘數(shù)的聚合物。本實(shí)驗(yàn)*引發(fā)劑用量為整個(gè)體系的0.01%左右。
三、陽(yáng)離子單體對(duì)特性粘數(shù)的影響
固定單體百分比和引發(fā)劑量,改變DMC和AM的質(zhì)量比,其對(duì)聚合物的特性粘數(shù)的影響。隨著DMC含量的增加,聚合物的特性粘數(shù)逐漸降低,即聚合物的分子質(zhì)量逐漸降低。而當(dāng)DMC逐漸減少時(shí),產(chǎn)物的特性粘數(shù)逐漸增大,即相對(duì)分子質(zhì)量增大。當(dāng)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量大時(shí),對(duì)廢水的吸附架橋作用增加,增強(qiáng)了絮凝作用,但陽(yáng)離子化程度相對(duì)較小,其對(duì)廢水的電中和作用降低。而相對(duì)分子質(zhì)量小時(shí),其陽(yáng)離子度和電中和作用雖提高了,但是降低了吸附架橋作用,且DMC含量的增加,使成本增加。綜合考慮上述因素,可以控制質(zhì)量比m(DMC):re(AM)=1:1。
四、pH值對(duì)聚丙烯酰胺特性粘數(shù)的影響.
在共聚合反應(yīng)過(guò)程中,體系的pH值不僅影響反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),還影響高分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。固定單體濃度和引發(fā)劑量,pH值對(duì)聚合物的特性粘數(shù)的影響。pH值對(duì)聚合物的特性粘數(shù)的影響很大。隨著pH值的增加,聚合物的特性粘數(shù)逐漸增加,當(dāng)pH值達(dá)到5.5~6.5之間時(shí),聚合物的特性粘數(shù)達(dá)到zui大。隨著pH值的繼續(xù)增加,聚合物的特性粘數(shù)逐漸下降,且聚合反應(yīng)不*,聚合反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。
五、反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚丙烯酰胺特性粘數(shù)的影響
在其它因素不變的情況下,反應(yīng)時(shí)問(wèn)對(duì)聚合物的特性粘數(shù)的影響。隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,聚合物的特性粘數(shù)逐漸增加,但反應(yīng)時(shí)間增加到4h后,聚合物的特性粘數(shù)不再增加。由此可知,反應(yīng)4h之后,聚合反應(yīng)基本結(jié)束,因而只需將反應(yīng)時(shí)間控制在4-5h即可。
六、產(chǎn)物的紅外光譜分析
聚合物的紅外光譜。在3300--3500cm。處出現(xiàn)了仲酰胺的—NH2基團(tuán)的伸縮性振動(dòng)特征吸收峰;在1666 OTI。處為—CONH2的特征吸收峰;1477 cm。處為—CH3的變形振動(dòng)吸收峰,在954 CIn"1處是季胺鹽的特征吸收峰。由以上實(shí)驗(yàn)可得以下結(jié)論:
(1)引發(fā)劑量對(duì)聚丙烯酰胺聚合物的特性粘數(shù)影響很大,引發(fā)劑量一般存在一個(gè)*值,此時(shí)聚合物的特性粘數(shù)zui大,溶解性也比較好。在一定的范圍內(nèi),引發(fā)劑用量越少,聚合產(chǎn)物的特性粘數(shù)就越大,因此我們可以通過(guò)控制引發(fā)劑量來(lái)制備不同相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物。
(2)用氧化還原引發(fā)體系,通過(guò)水溶液共聚法合成陽(yáng)離子高分子P(DMC-AM)的*反應(yīng)條件為:?jiǎn)误w*濃度為30%,引發(fā)劑用量為整個(gè)體系的0.01%,m(DMC):m(AM)_l:l,*pH值為5.5,-6.5,反應(yīng)時(shí)間為4--5h。
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