十年代初期,隨著新制膜方法的出現(xiàn)和制膜工藝的不斷改進,一個膜家族中的新成員納濾膜( Nanofiltration membrane,NF )得以問世。因其透過物大小在1~ 10nm ,能使90%的NaCl透析,而99%的蔗糖被截留。顯然,這種膜既不能稱為反滲透膜(因為不能截留無機鹽),也不屬于超濾膜范疇(因為不能透析低分子量的有機物)。由于這種膜在滲透過程中截留率大于95%的分子約為1納米,因而它被命名為“納濾膜(Nanofiltration)"。在上世紀90年代以來,才有了商品納濾膜的生產(chǎn),且其應(yīng)用范圍日益廣泛,被廣泛應(yīng)用于行業(yè)中各種分離和濃縮提純過程。
特征
作為一種新型分離技術(shù),納濾膜在其分離應(yīng)用中表現(xiàn)出下列三個顯著特征:一是其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間,為 200 ~ 2000 ;二是納濾膜對無機鹽有一定的截留率,因為它的表面分離層是由聚電解質(zhì)所構(gòu)成,對離子有靜電相互作用。三是超低壓大通量,即在超低壓下( 0.1Mpa )仍能工作,并有較大的通量。
從結(jié)構(gòu)上來看納濾膜大都是復(fù)合型膜,即膜的表面分離層和它的支撐層的化學組成不同。根據(jù)其*個特征推測納濾膜的表面分離層可能擁有 1nm 左右的微孔結(jié)構(gòu),故被稱之為 “ 納濾 " 。
納濾膜對小分子量有機物和鹽類的分離有很好的效果。其分離過程無任何化學反應(yīng),無需加熱,無相變化,不影響分離物質(zhì)的生物活性、風味和香氣等,并具有節(jié)能、無公害特點
用納濾膜與生化反應(yīng)器耦合在一起,開發(fā)的膜生化反應(yīng)器,可以用膜分離產(chǎn)物,底物和酶則被截留,通過不斷添加底物,即可以達到反復(fù)利用酶并得到高產(chǎn)率生化產(chǎn)品的目的。
一、飲用水中有害物質(zhì)的脫除
納濾膜在飲水處理中除了軟化之外,多用于脫色、去除天然有機物與合成有機物,三致物質(zhì)、消毒副產(chǎn)物(三鹵甲烷和鹵乙酸)及其前體和揮發(fā)性有機物,保證飲用水的生物穩(wěn)定性等。
1) 三致物質(zhì)的去除
這方面的研究主要是以國內(nèi)清華大學為代表的課題組,利用色譜-質(zhì)譜聯(lián)機、Ames致突實驗為評價手段,考察了微污染水源水(包括地表水和地下水)中致突、致畸和致癌的有毒有害有機物質(zhì)的納濾去除效果。研究表明,納濾膜能夠去除水中大部分的有毒有害有機物和Ames致突變物,Ames試驗結(jié)果呈陰性。對飲水中的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的截留,為安全優(yōu)質(zhì)飲水提供依據(jù)。
2) 消毒副產(chǎn)物及其前體物的去除
國外的科技工作者在這方面已開展了廣泛的研究,納濾膜對這三種消毒副產(chǎn)物的前體的平均截留率分別為97%、94%和86%。通過合適納濾膜的選用,可以使得飲用水水質(zhì)滿足更高的安全優(yōu)質(zhì)飲水水質(zhì)標準。
3) 保證飲用水的生物穩(wěn)定性
飲用水的生物穩(wěn)定性通常采用可同化有機碳(AOC)和可生物降解的溶解性有機物(BDOC)表示。研究表明,AOC和BDOC在低離子強度、低硬度和高pH值下的截留率較高,相比之下,AOC的截留率受水環(huán)境條件影響較大,而由大分子有機物(如腐植酸、棕黃酸)構(gòu)成的BDOC的截留率受水環(huán)境影響很小。
有利于保護配水系統(tǒng)的所有材料。同時使其它溶出的金屬離子濃度滿足飲水水質(zhì)標準要求。
4) 揮發(fā)性有機物(VOC)的去除
地表水和地下水中的大多數(shù)揮發(fā)性有機鹵化物(HOVs)是致癌物質(zhì),常規(guī)的HOVs去除工藝(包括活性炭吸附、氧化、吹脫和生物處理)會出現(xiàn)一些問題,例如有毒副產(chǎn)物形成、污染物被轉(zhuǎn)移進入空氣或固相中、原水中微污染濃度的變化或氧化劑的投加等。膜技術(shù)(包括真空膜蒸餾和納濾)避免了副產(chǎn)物的產(chǎn)生和污染物的轉(zhuǎn)移,另外HOVs的回用成為可能。研究表明商業(yè)有機納濾膜對飲用水中痕量的HOVs(如三氯乙烯、四氯乙烯和氯仿)具有較高的截留率。