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沖洗過(guò)濾器環(huán)保天然分子水處理劑在含鉻廢水處理中的應(yīng)用
環(huán)??捎米魑絼┑奶烊环肿蛹捌溲苌镏饕?纖維素、淀粉、木質(zhì)素、殼聚糖、單寧、蛋白質(zhì)和藻類。這些天然分子物質(zhì)對(duì)鉻有一定的吸附性能,且原料來(lái)源豐富,價(jià)格低廉,選擇性大,投藥量小,安全無(wú)毒,可以生物降解,無(wú)二次污染,不受pH值變化影響,因此在眾多吸附劑的研究開(kāi)發(fā)中備受關(guān)注。
1 以纖維素為原料
纖維素由葡萄糖單元組成,每個(gè)葡萄糖單元有3個(gè)具有活性的醇羥基,通過(guò)這些羥基的酯化、醚化、氧化、交聯(lián),以及與丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺等進(jìn)行接枝共聚等反應(yīng),可以制備改性纖維素。改性后的纖維素吸附點(diǎn)增多,從而吸附能力大大加。
1.1 以棉纖維為原料
近年來(lái),纖維素類吸附劑應(yīng)用日趨廣泛。在天然纖維上接枝離子交換功能基團(tuán)后,可產(chǎn)生具有吸附功能的離子交換纖維。這類纖維其點(diǎn)是:比表面積大,對(duì)大分子的交換容量大;交換基團(tuán)只要分布在纖維表面,交換過(guò)程基本不受固相內(nèi)擴(kuò)散限制,交換速度快,易達(dá)到平衡。以棉纖維為原料制備交換劑的研究較多,用不同的方法將脫脂棉用乙二胺胺化,可得到陰離子交換纖維和乙二胺螯合棉纖維。動(dòng)態(tài)吸附性能的研究表明,在Cr(Ⅵ)濃度為40mg/L時(shí),用陰離子交換纖維對(duì)Cr(Ⅵ)的zui大吸附量為35.9mg/g,而且Cr(Ⅵ)易于洗脫,如用8ml的氫氧化鈉(0.2mol/L)溶液,洗脫速度4ml/min,可將Cr(Ⅵ)洗脫;乙二胺螯合棉纖維只對(duì)痕量的CrO2-4有吸附作用,由不同交聯(lián)度的聚丙烯接枝4-乙烯基吡啶離子交換纖維(PP-g-4VP)所制的PP-g-4VP和PP-g-4VP-季銨鹽纖維,對(duì)Cr(Ⅵ)靜態(tài)吸附量大,分別達(dá)到6.5mol/g和4mol/g。將纖維棉進(jìn)行硅烷化處理后,負(fù)載磷酸三丁酯(TBP),可制得性能良的TBP纖維棉,TBP對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附速度快、吸附能力、吸附,并具有選擇性、易于解脫、洗脫體積小及適用范圍寬等點(diǎn),巰基棉可吸附水中的Cr(Ⅵ),回收率可達(dá)左右。堿性功能纖維對(duì)Cr(Ⅵ)的交換吸附量比較,zui達(dá)293mg/g,其中PVA-g-4VP-季銨化纖維比日本樹(shù)脂吸附量很多,它還具有很的動(dòng)態(tài)吸附Cr(Ⅵ)的,穿透點(diǎn)前的鉻濃度近乎為零穿,透點(diǎn)突躍。
用丙烯腈對(duì)棉花進(jìn)行改性,能得到球形羧甲基纖維素(SCA-1)吸附劑,此吸附劑用于處理制革工業(yè)中的含鉻廢液,可回收廢液中的Cr(Ⅲ),不僅可解決鉻的污染問(wèn)題,而且還能獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益。湯麗鴛等人制得的磺酸型和羧酸型功能纖維對(duì)Cr(Ⅲ)的靜態(tài)吸附量在25~45mg/g纖維的范圍,動(dòng)態(tài)吸附穿透曲線比相應(yīng)的樹(shù)脂,但穿透點(diǎn)之前出口液中Cr(Ⅲ)濃度偏。
1.2 以其它植物纖維為原料
自然界中的植物其主要成分是纖維素、木質(zhì)素、單寧等多聚糖類物質(zhì),因此它們同時(shí)具有纖維素、木質(zhì)素的吸附性。
各種農(nóng)業(yè)廢棄物中含纖維素大約為30~50,這些固體廢棄物的大量排放和焚燒,不僅給環(huán)境帶來(lái)了污染,而且造成了大量資源的浪費(fèi)。若能利用農(nóng)副產(chǎn)品廢棄物中的纖維素合成纖維素衍生物,既減少了因田間焚燒廢棄物產(chǎn)生的煙霧等污染環(huán)境,節(jié)約了工業(yè)原料,并可以提供廉價(jià)的產(chǎn)品。以稻殼為骨架材料制備含氮纖維,對(duì)Cr(Ⅵ)有很的吸附能力。當(dāng)pH=2.5時(shí),對(duì)Cr(Ⅵ)的動(dòng)態(tài)飽和吸附容量為34.217mg/g(干基);用10的氫氧化鈉進(jìn)行洗脫可以再生,它是一種較為新型、、價(jià)廉的重金屬離子吸附劑。利用農(nóng)副產(chǎn)品廢棄物麥稈、蕎麥皮、鋸末、稻殼中的纖維素制備纖維素陰離子交換劑,模擬電鍍廢水中Cr(Ⅵ)的去除率的靜態(tài)方法的測(cè)定結(jié)果表明,該類纖維素陰離子交換劑,別是麥稈纖維素陰離子交換劑對(duì)Cr(Ⅵ)有良的吸附能力,吸附容量可達(dá)76.4mg·g-1,是一種較的吸附材料。
鋸屑等木材加工廢料具有很的吸附性能,含有還原性和絡(luò)合性能的成分,可使重金屬離子Cr(Ⅵ)通過(guò)吸附、還原、絡(luò)合等作用被除去,木材加工廢料使用后可通過(guò)酸洗、離子交換等方式提取金屬離子Cr(Ⅵ)后再次使用。以鋸屑等木材加工廢料處理含Cr(Ⅵ)廢水,其對(duì)鉻離子的zui大吸附量為1.6~2mg/g。用甲醛和硝酸對(duì)木屑進(jìn)行改性,得到甲醛改性木屑和硝酸改性木屑,用2種改性木屑處理含鉻(Ⅵ)廢水,吸附率達(dá)到99.9。玉米棒子等一些天然的吸附劑也可以處理含鉻廢水,能去除水中的六價(jià)鉻,而且吸附性能較。
樹(shù)葉中包含各種成分如多酚類、植物色素和蛋白質(zhì),這些成分是吸附重金屬離子的活性部位。Cho等人對(duì)34種針葉木的樹(shù)葉進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)它們吸收重金屬Cr離子的能力一般在2.74~5.22mg/g之間,其中落葉松、銀杏、水松等顯示出很的吸附鉻離子能力。
木材、鋸末及禾草等含碳廢料可以加工成黑炭,經(jīng)活化制成活性炭。活性炭表面的含氧官能團(tuán)同HCrO-4和Cr2O2-7形成各種氫鍵結(jié)合,從而達(dá)到吸附的目的。Kobya、Kurniawan分別用榛子殼和椰子殼制成活性炭來(lái)吸附水溶液中的Cr(Ⅵ)和電鍍廢水中的Cr(Ⅵ)。Bishnoi用活性稻殼碳和活性礬土作為Cr(Ⅵ)的吸附劑。
2 以淀粉為原料
淀粉結(jié)構(gòu)與纖維素相似,分子帶有很多羥基,因此對(duì)其進(jìn)行一系列的改性也能達(dá)到吸附。接枝淀粉是淀粉的改性產(chǎn)物中的一種,是一種被廣泛應(yīng)用的新型材料。其結(jié)構(gòu)是以親水的、半剛性鏈為主鏈,以乙烯聚合物為支鏈。通常所使用的單體丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺等乙烯基類單體??扇苄缘矸叟c丙烯酸聚合制得的淀粉接枝丙烯酸,對(duì)重金屬離子Cr(Ⅵ)的吸附容量可達(dá)到42.23mg/g,Cr(Ⅵ)去除率可達(dá)71.11,兩性淀粉吸附劑也可地去除CrO2-4。將氯乙酸接枝到交聯(lián)淀粉骨架上可制備羧甲基淀粉(CMS)吸附劑,這種吸附劑對(duì)Cr3+的zui大回收率可達(dá)96.1。將丙烯腈單體接枝到交聯(lián)淀粉上,再經(jīng)過(guò)皂化制得的水不溶性接枝羧基淀粉聚合物,對(duì)去除體系中Cr3+有,去除百分率可達(dá)97.5。以馬鈴薯淀粉為原料,經(jīng)苛化后,與丙烯酰胺接枝聚合,再引入叔胺基而制備絮凝劑。這種絮凝劑對(duì)制糖及制革廠廢水具有良的絮凝作用。
3 以木素為原料
木素是由三種不同類型的苯丙烷單體通過(guò)脫氫聚合生成的無(wú)定形三維分子聚合物。這三類苯丙烷單體為:對(duì)位香豆醇、松伯醇和芥子醇。因此木素成分復(fù)雜,分子量分布很廣,從幾百到上百萬(wàn),分子中含有醚鍵、碳碳雙鍵、苯甲醇羥基、酚羥基、羰基和苯環(huán)等。其結(jié)構(gòu)表明可以進(jìn)一步發(fā)生烷基化、羥甲基化、酯化、酰化等化學(xué)反應(yīng),從而改善木素對(duì)吸附鉻離子的吸附性能。
4 以甲殼素/殼聚糖為原料
將纖維素每個(gè)糖基上的羥基(-OH)換成乙酰胺基(-CH3CO-NH-)就成了脫乙酰甲殼素,又叫殼聚糖。
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