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194次⑴重鉻酸鉀標準法 一、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質還原,用銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。
二、儀器 1 1.250mL全玻璃回流裝置2.加熱裝置(電爐) 3.25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等。
三、試劑 1.重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2.試亞鐵靈指示液3.銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標定) 4.硫酸-硫酸銀溶液
四、.測定步驟銨標定 :準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻,冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
五、測定: 取20mL水樣(必要時酌情少取加水至20或稀釋后再取),加入10mL的重鉻酸鉀,插上回流裝置,再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱回流 2h 冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶. 溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點,記錄銨標準溶液的用量. 測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時銨標準溶液的用量。
六、計算 CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V 七、注意事項1、使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量沉淀,并不影響測定。2、該方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學需氧量小于50mg/L的水樣,應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?;氐螘r用0.01mol/L銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應稀釋后再來測定。3、水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5—4/5為宜。4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。5、CODCr的測定結果應保留三位有效數(shù)字。6、每次實驗時,應對銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標準溶液,用銨滴定至終點。)
⑵紫外吸收轉換方法
常規(guī)有機物對紫外光的吸收符合比耳-朗伯定律的原理,用一束紫外光(UV)測定總的吸收(有機物+濁度),同時用另一束可見光(ⅥS)測定濁度吸收,經計算機自動處理后扣除了渾濁度的影響,最后得出準確的純有機物的吸收,并推算出有機物的含量,通過固定的系數(shù)確定COD數(shù)字。
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