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絮凝沉降法依靠絮凝劑使溶液中的溶質(zhì)、膠體或懸浮物顆粒凝聚為大的絮凝體,從而實(shí)現(xiàn)固液分離,由于其的點(diǎn),目前已用于飲用水處理、廢水處理、食品、化工、發(fā)酵工業(yè)等諸多領(lǐng)域。圍繞絮凝劑的開(kāi)發(fā),人們對(duì)絮凝機(jī)理作了大量深入的研究,先后提出了膠體化學(xué)理論,電中和吸附凝聚、吸附架橋理論以及微渦旋混凝動(dòng)力學(xué)理論,高分子絮凝劑及其理論等。隨著界面電位計(jì)算體系和表面絡(luò)合的發(fā)展,人們開(kāi)始把表面絡(luò)合、表面沉淀概念和定量計(jì)算方法引入絮凝機(jī)理研究之中
.絮凝劑的機(jī)理和點(diǎn)分析
目前普遍的絮凝劑包括機(jī)絮凝劑、機(jī)高分子絮凝劑、微生物絮凝劑及復(fù)合型絮凝劑等幾大類,由于其點(diǎn)、造價(jià)、絮凝機(jī)理等方面均不同,所以它們具不同的環(huán)境。
1.1機(jī)絮凝劑
機(jī)絮凝劑也稱凝聚劑,由于它不但具良好的凝聚效果和脫色能力,而且,所以它被于飲用水、工業(yè)水的凈化處理、地下水以及廢水淤泥的脫水處理中。機(jī)絮凝劑經(jīng)歷了從單一品種到多品種,從低分子的鋁(鐵)鹽到高分子的聚合鋁(鐵),從單一的聚合鋁(鐵)向多元的聚合鋁鐵的發(fā)展過(guò)程。以相對(duì)分子量為劃分依據(jù),機(jī)絮凝劑又可分為低分子體系和高分子體系兩大類。
1.1.1機(jī)低分子絮凝劑
傳統(tǒng)的機(jī)絮凝劑為低分子的鋁鹽和鐵鹽,其機(jī)理主要是雙電層吸附。鋁鹽中主要硫酸鋁、明礬、鋁酸鈉;鐵鹽主要三氯化鐵、和硫酸鐵等。其中硫酸鋁絮凝效果較好,使用方便,但當(dāng)水溫低時(shí),硫酸鋁水解困難,形成的絮凝體較松散,效果不及鐵鹽。三氯化鐵是另一種常用的機(jī)低分子絮凝劑,具易溶于水、形成大而中的絮體、沉降性能好、對(duì)溫度、水質(zhì)和ph的適應(yīng)等優(yōu)點(diǎn),但其腐蝕性較強(qiáng),且刺激性味,操作條件差。因此,盡管機(jī)低分子絮凝劑、用法簡(jiǎn)單,但由于其在水處理過(guò)程中存在的用量大、殘?jiān)?、異味等諸多問(wèn)題,已逐漸被機(jī)高分子絮凝劑所取代。
1.1.2機(jī)高分子絮凝劑
近年來(lái)高分子絮凝劑的發(fā)展趨勢(shì)主要是向聚合鋁、聚合鐵、聚合硅及各種復(fù)合型絮凝劑方向發(fā)展,并已逐步形成系列,其中陽(yáng)離子型的聚合氯化鋁(pac)、聚合硫酸鋁(pas)、聚合(pap)、聚合硫酸鐵(pfs)、聚合氯化鐵(pfc)、聚合磷酸鐵(pfp)等;陰離子型的活化硅酸(as)、聚合硅酸(ps);機(jī)復(fù)合型的聚合氯化鋁鐵(pafc)、聚硅酸硫酸鐵(pfss)、聚硅酸硫酸鋁(pfsc)、聚合lvliusuan鐵(pfcs)、聚合硅酸鋁(pasi)、聚合硅酸鐵(pfsi)、聚合鐵(pafp)、硅鈣復(fù)合型聚合氯化鐵(sc-pafc)等。機(jī)高分子絮凝劑由于絮凝效果好、相對(duì)較低,現(xiàn)已逐步成為主流絮凝藥劑。目前,日本、俄羅斯、西歐已達(dá)到工業(yè)化和規(guī)?;?,流程控制自動(dòng)化,產(chǎn)量穩(wěn)定。
1.2機(jī)高分子絮凝劑
機(jī)高分子絮凝劑是20世紀(jì)60年代開(kāi)始使用的二代絮凝劑。與機(jī)高分子絮凝劑相比,機(jī)高分子絮凝劑具用量少,絮凝速度快,受共存鹽類、污水ph值及溫度影響小,生成污泥量少,節(jié)約用水,并且容易處理等優(yōu)點(diǎn),因而著廣闊的空間。機(jī)高分子絮凝劑主要是通過(guò)吸附將水體中的膠粒吸附到絮凝劑分子鏈上,形成絮凝體。它的絮凝效果受其分子量大小、電荷密度、投加量、混合時(shí)間和絮凝體穩(wěn)定性等因素的影響。目前機(jī)高分子絮凝劑主要分為合成機(jī)高分子絮凝劑和天然改性高分子絮凝劑兩大類。
1.2.1合成機(jī)高分子絮凝劑
合成機(jī)高分子絮凝劑以聚乙烯、聚丙烯類聚合物及其共聚物為主,尤其聚丙烯酰胺(pam)的多,占機(jī)高分子絮凝劑的80%左右。聚丙烯酰胺非離子型、陽(yáng)離子型和陰離子型三種,它們的分子量均在50~600之間,其中多為季胺鹽類,但這類絮凝劑存在著一定量的殘余單體丙烯酰胺,不可避免地帶來(lái)了毒性,因而使其受到了限制。
1.2.2天然改性高分子絮凝劑
天然高分子物質(zhì)具分子量分布廣、活性基團(tuán)點(diǎn)多、結(jié)構(gòu)多樣化等點(diǎn),易于制成良的絮凝劑,但由于其電荷量密度較小,分子量較低,且生生物降解而失去其絮凝活性,所以天然高分子絮凝劑的使用遠(yuǎn)小于合成的機(jī)高分子絮凝劑。針對(duì)天然高分子絮凝劑的不足對(duì)其進(jìn)行經(jīng)改性后,可使它具性大、毒、價(jià)廉等突出點(diǎn)。改性后的天然高分子絮凝劑按原料來(lái)源的不同,可分為淀粉衍生物、纖維素衍生物、植物膠改性產(chǎn)物、多糖類及蛋白質(zhì)改性產(chǎn)物等幾大類。在眾多天然改性高分子絮凝劑中,淀粉來(lái)源廣,,產(chǎn)物完可被生物降解,可在自然界中形成良性循環(huán);另外,來(lái)源于甲殼類動(dòng)物、昆蟲(chóng)的外骨骼的主要成分的天然機(jī)高分子化合物甲殼素也被用于絮凝劑的開(kāi)發(fā),對(duì)其進(jìn)行分子改造,脫除其乙?;玫綒ぞ厶?,就形成了一種很好的陽(yáng)離子絮凝劑。由于這類物質(zhì)分子中均含酰胺基及氨基、羥基,因此具絮凝、吸附等功能,不僅對(duì)重金屬鰲合吸附.還可效地吸附水中帶負(fù)電荷的微細(xì)顆粒。
1.3微生物絮凝劑
微生物絮凝劑是通過(guò)發(fā)酵、提取、純化而獲得的一種安、、毒、二次污染、能自行降解、使用的絮凝劑[3]。微生物絮凝劑主要微生物細(xì)胞和微生物細(xì)胞分泌產(chǎn)物兩種。微生物產(chǎn)生的絮凝劑物質(zhì)為多糖蛋白、粘多糖、蛋白質(zhì)、纖維素、dna等高分子化合物,分子量多在105da以上。微生物絮凝劑功能的發(fā)揮與其結(jié)構(gòu)密切相關(guān),如線性結(jié)構(gòu)利于吸咐膠體顆粒形成大的絮塊,而交聯(lián)和支鏈結(jié)構(gòu)會(huì)因空間位阻使吸咐效率降低。同時(shí),分子量越大則分子鏈就越長(zhǎng),所帶電荷和活性吸附部位就越多,架橋效應(yīng)、電中和效應(yīng)和卷掃效應(yīng)就越突出,絮凝越*;但分子量過(guò)大,分子鏈必然會(huì)因過(guò)長(zhǎng)而折疊,反而會(huì)影響膠粒的靠近,削弱絮凝效果。影響微生物絮凝劑絮凝能力的因素很多,主要包括溫度、ph值、金屬離子、絮凝劑濃度等。
由于微生物絮凝劑可以克服機(jī)和機(jī)高分子絮凝劑使用成本高,絮凝效果低,存在二次污染且對(duì)人體害等缺陷,因此,作為一種水處理劑,微生物絮凝劑的研究正成為當(dāng)今天然可降解生物絮凝制品研究的熱門(mén)領(lǐng)域。
1.4復(fù)合型絮凝劑
復(fù)合型絮凝劑是一種型復(fù)合式水處理劑,它改變了水處理領(lǐng)域傳統(tǒng)的單一處理方式,降低成本和對(duì)環(huán)境的影響。近年來(lái)研究人員發(fā)現(xiàn)在處理廢水等復(fù)雜、穩(wěn)定的分散體系時(shí),復(fù)合絮凝劑表現(xiàn)出優(yōu)于單一絮凝劑的效果。
從化學(xué)組成上來(lái)看,復(fù)合型處理劑可分為機(jī)機(jī)復(fù)合絮凝劑和微生物機(jī)復(fù)合型絮凝劑兩大類。機(jī)機(jī)復(fù)合絮凝劑具適應(yīng),ph值適應(yīng)性大,對(duì)低濃度或高濃度水質(zhì)、色廢水、多種工業(yè)廢水都良好的凈水效果,而且污泥脫水性好等點(diǎn)。復(fù)合型絮凝劑的復(fù)配機(jī)理主要與協(xié)同關(guān):一方面污水雜質(zhì)為機(jī)絮凝劑所吸附,發(fā)生電中和而凝聚;另一方面又通過(guò)機(jī)高分子的橋連,吸附在機(jī)高分子的活性基團(tuán)上,從而網(wǎng)捕其它的雜質(zhì)顆粒一同下沉,起到優(yōu)于單一絮凝劑的絮凝效果。目前相關(guān)的技術(shù)高聚合硅酸鐵處理劑、聚合硫酸鐵硅處理劑以及復(fù)合型聚鐵處理劑等。
2.常用絮凝劑的比較
通過(guò)上述常用絮凝劑的基本原理和點(diǎn)進(jìn)行分析,對(duì)比其各自的優(yōu)缺點(diǎn),可總結(jié)得出以下幾點(diǎn):
2.1機(jī)絮凝劑在使用過(guò)程中存在投加量大、產(chǎn)生的污泥量大、絮體較松散、含水率很高、污泥脫水困難、殘留在水中的鋁離子會(huì)導(dǎo)致二次污染、鐵離子會(huì)對(duì)設(shè)備腐蝕、高等諸多缺點(diǎn),從而制約了其發(fā)展。
2.2機(jī)高分子和合成機(jī)高分子絮凝劑在使用過(guò)程中因投加量少,形成的絮體大、強(qiáng)度大、不易破碎、不增加泥量、降低了熱值、腐蝕性,所以在中一直發(fā)揮著其重要的。但是由于這種絮凝劑一般均難降解,些還具一定的毒副,產(chǎn)生的污泥體積龐大且廢渣含水率高,也相對(duì)較貴,因此目前其研究開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)在于如何優(yōu)化性能,克服缺點(diǎn)。
2.3復(fù)合型絮凝劑克服了機(jī)和機(jī)高分子絮凝劑在水處理過(guò)程中需要分步加入、工藝繁瑣、設(shè)備投資大、成本相應(yīng)偏高的缺點(diǎn),而且兼具機(jī)和機(jī)高分子絮凝劑的優(yōu)點(diǎn),所以它的適用泛,尤其對(duì)低濃度或高濃度水質(zhì)、色廢水、多種工業(yè)廢水都良好的凈水效果。
2.4微生物絮凝劑二次污染,具使用安、方便、絮凝效果良好以及獨(dú)的脫色效果,適用、絮凝活性高、易于生物降解等優(yōu)點(diǎn),屬于綠色。但是微生物絮凝劑原材料過(guò)高,絮凝劑產(chǎn)量低,所以目前還沒(méi)大規(guī)模的實(shí)現(xiàn)工業(yè)和。
3.展望
絮凝劑的發(fā)展已由機(jī)向機(jī)化、低分子向高分子化、單一向復(fù)合型轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)變,絮凝劑產(chǎn)品也逐漸多樣化、專門(mén)化、化,但追求、廉價(jià)、始終是絮凝劑研制的目標(biāo),所以復(fù)合絮凝劑和微生物絮凝劑的研制開(kāi)發(fā)已成為當(dāng)前絮凝劑的一個(gè)發(fā)展方向,別是微生物絮凝劑開(kāi)發(fā)研究已成為當(dāng)今絮凝劑研究的熱點(diǎn),取代傳統(tǒng)絮凝劑的趨勢(shì)。目前外已經(jīng)選育出不少菌株,雖然還沒(méi)實(shí)際中得到推廣,但是隨著混合菌培養(yǎng)技術(shù)、基因工程技術(shù)、生物投菌法、固定化生物強(qiáng)化技術(shù)、生物流化床等新技術(shù)、新工藝的投入,微生物絮凝劑的發(fā)展將進(jìn)入一個(gè)新的歷史階段。
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